MATEMÁTICAS, FÍSICAS E NATURAIS 



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requero, para a resolução de qualquer problema, o conhecimento 

 prévio dos componentes verdadeiros. 



Dum modo geral poderemos dizer que a termodiuâmica da cons- 

 tituição aualítica é um iastrumento bastante deiicionte que só como 

 último recurso deveremos utilizar ; a termodinâmica da constituição 

 verdadeira, pelo contrário, é o único instrumento plenamente ade- 

 quado e adaptado às determinações quo nos propomos realizar. Ex- 

 prímindo-nos por outra maneira, diremos que a primeira termodi- 

 nâmica estuda os sistemas químicos, por assim dizer, a olho nu, 

 obtendo somente um conhecimento da sua feição geral, emquanto 

 que a segunda termodinâmica analisa os sistemas como que através 

 dum microscópio que permitisse estudar as suas íntimas particula- 

 ridades. 



A termodinâmica da constituição verdadeira é, como dissemos, 

 exclusivamente aplicável a sistemas cuja composição molecular ó 

 conhecida. Ora os métodos de que a sciência moderna dispõe para 

 determinar essa composição carecem de rigor e merecem por isso 

 pouca contiança. Não obstante fornecem muitas vezes valiosas indi- 

 cações, ainda que, na maioria dos casos, de carácter meramente 

 qualitativo. Perante este facto o estabelecimento duma termodinâ- 

 mica da constituição verdadeira poderia considerar-se à primeira 

 vista uma tentativa prematura. Tal suposição é, porém, errónea e 

 pela seguinte razão : 



Temos a mais ampla e completa liberdade de idear sistemas de 

 qualquer constituição molecular e de lhes aplicar o novo método 

 termodinâmico. Se, confrontando depois as leis assim obtidas com 

 as leis a que os sistemas reais obedecem, verificarmos que existe confor- 

 midade entre as leis teóricas e as empíricas, teremos o legítimo di- 

 reito de supor que a composição molecular dos sistemas reais é idên- 

 tica à dos sistemas por nós imaginados. Foi obedecendo a este racio- 

 cínio que chegámos à conclusão de que os componentes de todos os 

 sistemas cujo calor de mistura é nulo são necessariamente corpos 

 nomomoleculares, isto é, compostos duma única espécie do moléculas. 



O método de investigação da termodinâmica da constituição ver- 

 dadeira assenta nas seguintes bases : 



1.° A físico-química fornece-nos como resultado de investiga- 

 ções do ordem teórico-molecular ou mesmo puramente empírica, 

 como resultado, portanto, de estudos não-termodinâmicos, uma ima- 

 gem qualitativa o aproximada da constituição molecular do sistema 

 considerado. 



2." Essa imagem qualitativa que é aproximada consideramo-la 

 nós a imagem exacta do sistema. 



3.'^ A esta. imagem exacta, embovn hipotética, aplicamos os prin- 

 cípios da termodinâmica nova. 



4." As leis válidas para o sistema hipotéiico são confrontadas 

 com aquelas a que obedece o sistema real. 



5." Se verificarmos que existe harmonia completa entre as leis 

 teóricas e as empíricas, consideraremos legítima a nossa imagem 



