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canisme sur un derive plus accessible et ayant en meme temps une 

 constitution assez semblable pour que Ies resultats puissent consti- 

 luer un controle des hypotheses structurales îormulees et, d'autre part, 

 nous apporter une serie de donnees methodiques permettant d'evi- 

 ter des tâtonnements experimentaux avec des substances aussi cou- 

 teuses que Ies anhydrides spiraniques en question. 



Au point de vue constitutif, on voit que nous avons pris ici une 

 p-dicetone cyclique disubstituee, dontles substituants sont des methy- 

 lenes benzyliques. On devait donc s'attendre â ce que Ies proprie- 

 tes deux systemes (VIII) et (IX) soient tres analogues, de fagon que 

 Ies reactions de l'une se retrouvent aussi chez l'autre et inversement. 



Nous avons donc essaye de synthetiser et d'etudier le produit 

 (IX). Cette etude a montre d'un cote que le systeme est scinde par 

 Ies alcalis de la meme . fagon que toute dicetone, en donnant nais- 

 sance â un acide (X) tout â îait analogue â (I bis) et â (VI), et d'un 

 autre cote que, chauîfe, ii ne regenere plus la dicetone generatrice, 

 mais bien la cetolactone isomere (XI): 



CH2- CrtH, CHo-C,H, 

 CO-C C=C 



C„H4 H CH,-CoH5 -^ C,3H4.. :. CH.-CeHg 



CO2H (X) CO (XI) 



Ceci d'ailleurs n'a rien de surprenant, attendu que des deux syste- 

 mes de meme tension (IX) et (XI), c'est (XI) dont Ia îormation est 

 la plus probable. De son cote, le cas de 1 'acide (I bis) s'explique 

 îacilement, en tenant compte de ce que dans la îormation d'une ceto- 

 lactone, ii s'agirait de la constitution" d'un noyau heptaatomique 

 qui, s'il se produit, doit fatalement s'isomeriser dans la cetone ste- 

 riquement plus stable (I). 



II me parait meme probable que cette cetolactone est l'etape 

 intermediaire dans la reaction qui regenere le spirane. La îacilite 

 remarquable de la reaction et la facile racemisation de l'acide opti- 

 quement actif, corroborent cette maniere de voir et expliquent Ies 

 mecomptes de Mr. H. Ltrciis('), que d'ailleurs nous avions bien 

 prevus d'avance. 



(O H. I.FUCHS Bcrichte, XLVI 2420-35 (1913). 



