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propose, j'analyserai soirlmairement Ies deux methodes mentionnees 

 plus haut. 



La methode de Volhard repose sur le îait que le sulîocva- 

 nure d'argent est completement detruit â chaud par l'action de 

 l'acide azotique ou sulîurique (1:1), dans des condttions determi- 

 nees, tandis que Ies halogenures d'argent restent inalteres. 



Mais cette decomposition necessite un chauîfage au bain-marie 

 de V4 d'heure â une heure, operation qui peut se prolonger encore, 

 selon Ia quantite du sulfocyanure d'argent existante. 



Une îois cette decomposition achevee, on filtre Ies halogenures 

 d'argent inattaques, on Ies lave â l'eau chaude et on Ies reduit 

 avec du zinc et de l'acide sulîurique dilue. La solution îiltree peut 

 etre enîin essayee pour Ies halogenes. 



Outre le temps assez long qu'exige ce procede par suite de la 

 decomposition du suliocyanure d'argent, ii se produit du sulîure 

 d'argent et ii y a quelqueîois mise en liberte de soufre qui dans 

 beaucoup des cas trouble la solution îiltree. De plus, ii arrive 

 encore que par suite du manque d'une indication precise pour nous 

 montrer quand ia totalite du sulfocyanure d'argent est decomposee. 

 lorsque l'on opere la reduction â l'aide du zinc et de l'acide sul- 

 îurique, le sulîocyanure d'argent non encore detruit, est reduit par 

 l'hydrogene avec îormation d'acide cyanhydrique, d'apres la reaction 

 suivante : 



2 Ag SCN -f- 3 H2 Ag2 i 2 HCN [ 2 H2S. 



Cet acide produit aVec l'azotate d'argent un precipite blanc de 

 cyanure d'argent, qui ressemble comme couleur et aspect au 

 chlorure d'argent, et peut donc etre conîondu avec ce dernier. 



La deuxieme methode, celle de Mann, repose sur le îait que 

 Ies ions sulîocyaniques peuvent etre elimines â l'aide d'un sel de 

 cuivre, sous îorme de sulîocyanure cuivreux. La solution debarrassee 

 de ce precipite par îiltration, va contenir alors outre l'exces du sel 

 de cuivre ajoute. Ies ions halogeniques qui existaient au prealable. 



Theoriquement, la question est simple, mais dans la pratique 

 cette operation presente des inconvenients importants. 



Ainsi, premierement parce- qu'elle necessite un temps trop long 

 (de Irois jusqu'â quatre heures) pour que la transîormation du sul- 

 îocyanure en sel cuivreux insoluble soit completement achevee; et 

 secondement â cause du reducteur employe (H2S), on a toujours 

 une separation de souîre, qui a lieu d'apres la reaction secondaire 

 suivante: 



