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Thiele, toute double liaison se comporte de la meme fagon envers 

 une combinaison coordinativement non saturee, et tend â saturer 

 ses «valences residuelles», soit reciproquement, soit en captant Ies 

 valences residuelles d'un autre groupe atomique coordinativement 

 non sature. 



Ces deux donnees theoriques menent â l'explication classique 

 et aujourd'hui generalement acceptee de l'aîfaiblissement de la ba- 

 sicite dans le pyriol, l'indol, etc: 



H 

 HC . . CH HC^;^C^=C ■ . CH 



H 



^CH 



H 



N^CH 



H 



Ces schemas indiquent que Ies valences residuelles des doubles 

 liaisons vont capter la quatrieme valence de l'azote en lui enlevant 

 la basicite. 



Comme le noyau benzenique est loin lui aussi d'etre complete- 

 ment sature, l'afîaiblissement croissant de la basicite dans Ia phe- 

 nyl-, diphenyl- et la triphenylamine est exprime ici aussi comme 

 eîîet de ia saturation de plus en plus complete de la quatrieme 

 valence de l'amidogene par Ies îaibles residus de valence des 

 noyaux phenyliques. 



jT Lorie- 



CeHe- 



N. 



Le meme eîîet se manifeste dans Ies amides et dans beaucoup 

 d'autres cas. 



Si l'on accepte cette theorie et si l'on tient compte delastruc- 

 ture sterique de la subslance: 



C 



CeH, 



N< 



C6H4 



on est mere necessairement â s'altendre â un aîîaiblissement marque 

 de la basicite. Rien pourtant ne laissait prevoir â priori I'ordre de 

 grandeur si eleve de cet eîîet. 



