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und unten noch weiter erörtert werden wird — daß auch der in die Lösung eingebrachte HoOa von 

 den Fermentteilchen adsorbiert wird, so findet gleichsam ein Wettkampf zwischen Oo und HoOa um 

 die Fermentteilchen statt. In diesem Falle hängt nun, wie Freundlich in seinem Lehrbuch der Ka- 

 pillarchemie eingehend erörtert hat, der Anteil der konkurrierenden Stoffe abgesehen von ihrer spezi- 

 fischen Adsorptionsfähigkeit vor allem von ihrer Konzentration in der Lösung ab. Je höher die Kon- 

 zentration eines Stoffes ist, desto mehr verdrängt er seinen Konkurrenten. Für unsern Fall bedeutet 

 das : Je höher infolge der Sauerstoffentwicklung seine Übersättigung in der Lösung steigt, desto mehr 

 verdrängt er das HoO,, desto mehr nimmt die Eeaktionsgeschwindigkeit ab. Da die Aufnahmefähig- 

 keit der Lösung für Sauerstoff nicht unbegrenzt ist, so muß sich schließlich ein Gleichgewichtszustand 

 herstellen; von diesem Zeitpunkt an verläuft die Keaktion mit konstanter Geschwindigkeit. 



Daß dies tatsächlich eintritt, zeigt Tab. 20. In ihr sind Versuche dargestellt, welche sich über 

 eine längere Zeit erstreckten und bei denen eine mehrfach größere Menge H,0o von der Ferment- 

 lösung umgesetzt wurde. Man kann dies am besten so erreichen, daß man eine möglichst große Menge 

 Reaktionsgemisch ansetzt, dann durch einige Entnahmen in größeren Intervallen das Fortschreiten 

 der Reaktion feststellt und nach Zersetzung des größten Teiles des H^Oa durch Zufügen konzentrierter 

 HjOoLösung wieder die anfängliche Konzentration herstellt. Man kann dies mehrfach wiederholen, 

 wobei man natürlich die Flüssigkeitsabnahme durch die zur Titration nötigen Entnahmen berück- 

 sichtigen muß. In andern Fällen wurden zu Beginn des Versuches mehrere Kölbchen mit der gleichen 

 Fermentlösung gefüllt und gleichzeitig H^Oo zugefügt. Dann wurde der Verlauf der Reaktion nur 

 in einem Kölbchen titrimetrisch verfolgt und nachdem dort die Reaktion fast zu Ende gegangen 

 war, in den andern Kölbchen aufs neue die gleiche Menge HoO., zugefügt, ein Kölbchen titriert usw. 

 Dieses Verfahren hat aber den Nachteil, daß aus gleich zu erörternden Gründen man nicht mit Sicher- 

 heit darauf rechnen kann, daß die Reaktion in sämtlichen Parallelkölbchen gleichmäßig abläuft. 



Unregelmäßigkeiten im Anfang der Reaktion. 



Bei Betrachtung der Tab. 20 wird man sich überzeugen, daß in allen Fällen die Reaktions- 

 geschwindigkeit zunächst langsamer oder schneller abnimmt, am Schlüsse aber stets einen konstanten 

 Wert erreicht. Die Schnelligkeit der Abnahme im Anfang, d. h. die Größe des Ganges der K-Werte 

 und sein Verlauf kann von Versuch zu Versuch bei der gleichen Fermentlösung sehr wechseln. 

 Vom Standpunkt der Adsorptionstheorie ist das leicht erklärlich. Wir haben es ja in allen Fällen, 

 auch bei den gereinigten Fermentlösungen mit Reaktionsgeniischen zu tun, die eine große und nicht 

 sicher bestimmbare Menge von Verunreinigungen enthalten. Daß dadurch die Adsorptionsfähigkeit 

 einer kolloidalen Lösung sehr stark beeinflußt werden kann, ist eine bekannte Tatsache. Man muß 

 also damit rechnen, daß unter der bisher angewendeten Versuchsanordnung, auch bei peinlich genauer 

 Anwendung gleicher Bedingungen die Anfangskonstanten erheblich schwanken, eine für die Praxis 

 bedeutungsvolle Tatsache. So gab beispielsweise eine Blutlösung, II Alkoholfällung in drei Parallel- 

 versuchen bei " 



1. mit H2O2 400^1 UQi 11 Uhr 00 Min. 7764 als erste Konstante, 



2. mit H2O2 8^n um 11 Ulir 29 Min. 5743 als erste Konstante. 



3. mit H2O2 i^n um 2 Uhr 9 Min. 6394 als erste Konstante, 

 ein ungefällter Extrakt aus Puppen von Deilephila euphorbiae 



1. mit HäOä r^on am 24. 11. 11 4 Uhr 27 Min. 3171 als erste Konstante. 



2. mit HäOo ^qTl am 25. 11. 11 2 Uhr 32 Min. 5946 als erste Konstante. 



