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Einfluß hoher HjOoK onzentration. 



Die Adsorptionswirkung des sich entwickelnden Sauerstoffs ist nun auch geeignet den früher 

 erwähnten Einfluß der erhöhten HoOjKonzentration zu erklären. Er bestand darin, daß in vielen 

 Fällen die Anfangs-K-Werte tiefer lagen als bei Parallelversuchen mit niedrigerer HgOaKon- 

 zentration. In diesen Fällen war dann der Gang vermindert; blieb jedoch der Anfangswert auf der 

 gleichen Höhe, so änderte sich auch der Gang nicht (vgl. Tab. 15). Es ist nun einleuchtend, daß bei 

 einer hohen HoOaKonzentration im Beginne der Keaktion schnell große Mengen von Sauerstoff 

 frei werden, welche durch ihre Adsorption den Wert der Konstanten herabdrücken. Tab. 20 zeigt 

 aber, daß die Endeinstellung der K-Werte, wie sie nach Sättigung der Eeaktionsflüssigkeit 

 mit Sauerstoff eintritt, durch Erhöhung der HoOaKonzentration auf ^n bei 0" nicht verschoben 

 wird, also keine Oxydationswirkung eintritt. Ob die Anfangsschwächung bei hoher HjOaKonzen- 

 tration auftritt, ist von den unberechenbaren Adsorptionsverhältnissen der Lösung abhängig; es 

 kann daher auch vorkommen, daß bei Parallelversuchen die höhere HaOoKonzentration einen viel 

 höheren Anfangs -K- Wert gibt, als die niedrigere (vgl. Tab. 20, Vers. 1). 



Einfluß der Temperatur. 



Die Adsorptionstheorie ist ferner geeignet, eine Erklärung für die zunächst so auffallende 

 Erscheinung zu geben, daß bei höherer Temperatur der absteigende Gang geringer wird, manchmal 

 sogar ganz verschwindet. Denn das Adsorptionsvermögen einer kolloidalen Lösung nimmt mit stei- 

 gender Temperatur ab, es muß sich also die störende Wirkung des Sauerstoffs in diesem Falle weit 

 weniger bemerkbar machen. Stellt man Dauerversuche bei 20 ° an, so zeigt sich meist ein ganz all- 

 mählicher gleichmäßiger Gang. Er wird einesteils von der Adsorption herrühren, zum Teil aber wohl 

 auf eine echte Oxydationswirkung des HoOa zurückzuführen sein, da er durch Erhöhung der HoOa 

 Konzentration gesteigert werden kann (vgl. Tab. 21) und nicht zu einer Endeinstellung auf einen 

 konstanten Wert führt. Wie der letzte Versuch von Tab. 21 lehrt, kann bei 20 " die Fermentlösung 

 durch hohe HoOaKonzentration völlig unwirksam gemacht werden. 



Beseitigung der Adsorption durch Schütteln der Fermentlösung. 



Ein schlagender Beweis für die Richtigkeit der Adsorptionstheorie läßt sich dadurch gewinnen, 

 daß man eine Versuchsanordnung wählt, bei welcher die Adsorption nach Möglichkeit ausgeschaltet 

 wird. Als Mittel dazu lag am nächsten ein gründliches Durchschütteln des Reaktionsgemisches, wo- 

 durch die Übersättigung der ruhenden Flüssigkeit mit Sauerstoff aufgehoben wird. Zunächst wurden 

 die Versuche einfach in der Weise angestellt, daß das Reaktionsgemisch während des Versuches 

 dauernd kräftig mit der Hand durchgeschüttelt wurde. Schon auf diese Weise ließ sich oft eine deut- 

 liche Besserung der Konstanz erzielen. Besonders instruktiv waren Versuche, in denen mit dem 

 Schütteln erst begonnen wurde, nachdem die Reaktion längere Zeit in der ruhenden Flüssigkeit vor 

 sich gegangen war. Man konnte dann fast stets ein Steigen der K-Werte beobachten (vgl. Tab. 20, 

 Vers. 2 b), dem nach Einstellen des Schütteins wieder ein Sinken folgte. Viel eindrucksvoller lassen sich 

 jedoch die Versuche gestalten, wenn man das Schütteln im Vakuum vornimmt, da auf diese Weise 

 eine viel bessere Beseitigung des Sauerstoffs gelingt. Zu diesem Zwecke wurde das Reaktionsgemisch 

 in eine mit einem Gummistopfen versehene Saugflasche gebracht, die mit einer Wasserstrahlpumpe 

 in Verbindung stand. Ein Nachteil dieses Verfahrens besteht allerdings darin, daß zu jeder Ent- 



