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nähme das Gefäß geöffnet und das Vakuum aufgehoben werden muß. Trotzdem sind die Resultate 

 sehr deutlich, wie Tab. 22 zeigt. In allen Fällen wird durch das Schütteln der absteigende Gang 

 verringert, meist aufgehoben und nicht selten sogar in einen aufsteigenden verwandelt. Tritt die 

 Schüttelwirkung erst in einer späteren Periode der Reaktion ein (Vers, la ", 2b 20 °), so ,, erholt" 

 sich das Ferment, es tritt ein aufsteigender Gang ein (vgl. dazu auch Tab. 17, Vers. 2). 



Wie die Versuche mit Puppenextrakten zeigen, gelingt es bei " in vielen Fällen nicht, den 

 absteigenden Gang völlig zu beseitigen. Man könnte daraus schließen, daß außer der Adsorption 

 des Sauerstoffes noch eine andere Ursache für den Gang der K- Werte vorhanden sei. Wahr- 

 scheinlich liegt aber die Erklärung darin, daß es auch im Vakuum nicht gelingt, die Adsorption 

 völlig zu verhindern, resp. aufzuheben. Da der Sauerstoff sich bei der Reaktion unmittelbar an der 

 Oberfläche der Fermentteilchen entwickelt, sind die Bedingungen für seine Adsorption denkbar günstig. 

 Die Adsorptionskräfte sind aber an den kleinen Partikelchen derartig große, daß es ausgeschlossen 

 erscheint, sie durch Evakuieren aufzuwiegen, zumal es ja unmöglich ist, im Reaktionsgefäß den Dampf- 

 druck des Wassers zu unterschreiten. Es spricht also auch diese Erscheinung nicht gegen die Richtig- 

 keit der Adsorptionstheorie. Besonders interessant ist in diesem Zusammenhange die Tatsache daß es, 

 wenigstens bei ", nicht gelingt, eine einmal eingetretene Adsorption in so weitem Maße rückgängig 

 zu machen, als wenn man sie von vornherein zu verhindern sucht. Daher ,, erholt" sich ein Ferment 

 bei späterem Schütteln niemals vollständig, sondern bleibt stets auf einem niedrigeren Werte stehen 

 wie ein Parallelversuch, bei dem von vornherein geschüttelt war. 



Auf Rechnung der Schüttelwirkung ist auch eine Erscheinung zu setzen, welche sehr häufig 

 bei Dauerversuchen mit ruhender Flüssigkeit zu beobachten war. Es liegt nämlich dann bei neuem 

 HsOaZusatz der erste K-Wert höher als der Schlußwert der vorhergehenden Etappen. Beim 

 Zufügen der frischen HoOaLösung muß ja kräftig umgeschüttelt werden und dies genügt in vielen 

 Fällen, um die Konstante etwas in die Höhe zu treiben. 



Aufsteigender Gang bei Schüttelversiichen. 



Wie aus den Tab. 17 und 22 hervorgeht, wird bei den Schüttelversuchen sehr oft n-cht nur 

 eine Konstanz der K- Werte erreicht, sondern es tritt sogar ein aufsteigender Gang auf. Auch 

 diese Erscheinung, die in gleicher Weise bei der Platinkatalyse zu beobachten ist, läßt sich als Ad- 

 sorptionswirkung verstehen. Nur handelt es sich hierbei nicht um die Adsorption des Sauerstoffs, 

 sondern des HoOj. Wie schon oben erwähnt, hat man allen Grund, anzunehmen, daß ebenso wie der 

 Sauerstoff auch das HaO, von den Fermentteilchen adsorbiert wird. Durch die Intensität der Ad- 

 sorption wird nun die Konzentration des HaO, an der Fermentoberfläche und damit die Geschwindig- 

 keit der Reaktion beeinflußt. Beseitigt man durch Evakuieren und Schütteln die störende Einwirkung 

 des gebildeten Sauerstoffs, so hängt die Reaktionsgeschwindigkeit direkt von der Konzentration 

 des HoOo an der Oberfläche der Fermentteilchen ab. Diese ist nun nicht einfach proportional der 

 Konzentration des H2O2 in der gesamten Lösung, sondern es nimmt, wie wir durch anderweitige 

 Untersuchungen wissen, die Adsorption in verdünnten Lösungen zu. D. h. also es sinkt während 

 der Reaktion die Konzentration des HoO. an der Oberfläche der Fermentteilchen weniger schnell 

 als in der Lösung. Dementsprechend müssen die Konstanten im Laufe der Reaktion steigen. E s 

 ist also, wenn man die H.O.Z e r s e t z u n g d u r c h die Katalase als eine 

 Adsorptionskatalyse auffaßt, garnicht zu erwarten, daß die Reaktion 

 dem Schema I. Ordnungfolgt. Eine Konstanz der K- Werte, welche eine solche vor- 



