Der Einfluß der Temperatur auf die chemische Reaktionsgeschwindigkeit. H 



Mindestens so gut wie aus übernormalen Werten von Qto auf 

 monomolare Reaktionen gefolgert werden kann, läßt sich aus unter- 

 normalen Werten von ^lo auf das Vorliegen gewisser anderer che- 

 mischer Prozesse schließen. 



Unternormale ^lo-Werte findet man zunächst unter den hetero- 

 genen, namentlich unter den im fest-flüssigen System stattfindenden 

 Reaktionen. Bei diesen Reaktionen ist die beobachtete Reaktions- 

 geschwindigkeit das Ergebnis von zwei Teilprozessen. Der eine Teil- 

 prozeß ist die, in der flüssigen Phase stattfindende, eigenthche chemi- 

 sche Reaktion, der andere Teilprozeß ist die Nachlieferung des in 

 fester Phase vorhandenen, umzusetzenden Stoffes. Geht die eigent- 

 hche chemische Reaktion mit großer Geschwindigkeit vor sich, so 

 bestimmt die langsam durch Diffusion erfolgende Nachlieferung die 

 Geschwindigkeit des Gesamtvorganges, und da die Diffusionsge- 

 schwindigkeit nur wenig mit der Temperatur zunimmt, so wird auch 

 Qio des Gesamtvorgauges klein (1,5 bis 1,2) sein22a). 



Eine weitere Gruppe von Vorgängen mit kleinem ^lo bilden die 

 chemischen Prozesse, an denen die gestrahlte Energie beteiligt ist, 

 die photochemischen Prozesse. Von wenigen Ausnahmen abgesehen, 

 übersteigt ^lo bei den photochemischen Reaktionen nicht 1,4, ist 

 zumeist sogar nur 1,2 oder 1. Die Temperaturquotienten einer Anzahl 

 photochemischer Reaktionen hat Plotnikow 23) zusammengestellt, 

 weitere Angaben kann man einer Arbeit von Bodenstein 24) ent- 

 nehmen. 



Nach Plotnikow (1. c. 23) zeigen die Temperaturquotienten der 

 photochemischen Reaktionen eine charakteristische Gi*uppierung, die mit 

 dem inneren Wesen der betreffenden Reaktionen zusammenhängen soll, 

 während F. Weigert und 0. Krüger 25) die Ansicht vertreten, daß 



22a) Erich Branner, Reaktionsgeschwindigkeit in heterogenen Systemen. 

 Zs. physik. Chem. 47, 56 (1904). — Vgl. auch W. Nernst, Theorie der Reaktions- 

 geschwindigkeit in heterogenen Systemen. Ebda. 47, 52 (1904). 



23) Joh. Plotnikow, Photochemische Studien. IV. Über den photochemi- 

 schen Temperaturkoeffizienten von Brom. Zs. physik. Chem. 78, 573 (1912). 



24) Max Bodenstein, Eine Theorie der photochemischen Reaktionsgeschwin- 

 digkeit. Zs. physik. Chem. 85, 329 (1913). 



25) Fritz Weigert und Otto Krüger, Über umkehrbare photochemische 

 Reaktionen im homogenen System. ^ - Methylanthracen und Dimethyldianthracen. 

 Zs. physik. Chem. 85, 620 (1913). 



