12 Allgemeiner Teil I. 



die eigentliche Lichtreaktion, für deren Zustandekommen das Einstrahlen 

 von Lichtenergie der einzige Grund ist, von der Temperatur unabhängig 

 ist, und die 1 übersteigenden Temperaturquotienten durch sekundäre, 

 rein chemische Folgereaktionen zustande kommen. Auch Bodensteins 

 Ansicht (1. c. 24) läuft darauf hinaus, daß die Temperaturabhängigkeit 

 bei einem photochemischen Prozeß nicht durch die eigentliche Licht- 

 reaktion bedingt wird. In diesem Zusammenhang ist noch zu ervrähnen, 

 daß der radioaktive Zerfall von der Temperatur gänzlich ixnabhängig 

 ist 26). 



Wie bereits Arrhenius (1. c. 19 S. 231) ausgeführt hat, kann 

 der große Zuwachs der Reaktionsgeschwindigkeit mit steigender Tem- 

 peratur nicht ihren Grund in der Zunahme der Zusammenstöße der 

 reagierenden Molekeln haben. Nach der kinetischen Theorie müßte 

 sogar die Reaktionsgeschwindigkeit mit steigender Temperatur ab- 

 nehmen 27). Um den Temperatureinfluß zu erklären, nimmt Arrhenius 

 (1. c. 19) an, daß der wirklich reagierende Stoff, z. B. bei der Zucker- 

 inversion, nicht Rohrzucker, sondern ein in äußerst geringer Menge vor- 

 handener, anderer Stoff „aktiver Rohrzucker" ist, welcher aus dem 

 gewöhnlichen ,, inaktiven" Rohrzucker unter Wärmeverbrauch entsteht. 

 Nimmt man an, daß die Reaktionsgeschwindigkeit proportional der Menge 

 dieses ,, aktiven Rohrzuckers" ist, so wird die Zunahme der Reaktions- 

 geschwindigkeit durch die Temperatursteigerung durch dieselbe Formel 

 gegeben sein, welche die Änderung des Gleichgewichts zwischen ,, in- 

 aktivem" und ,, aktivem" Rohrzucker mit der Temperatur darstellt. Es 

 ist dies Formel (5), oder (unter der Annahme, daß q innerhalb des be- 

 treffenden Temperaturintervalls konstant bleibt) integriert: 



Kz = Ki.e^'^^ (12). 



Setzt man in Formel (12) -|r = A, so resultiert Formel (3). Da 



i? nahezu 2 ist, so wäre A die Hälfte der Wärmemenge, die bei Um- 

 wandlung von 1 Mol der ,, inaktiven" Modifikation in die ,, aktive" 

 Modifikation aufgenommen wird. Es gibt auch einige Autoren, die 

 deshalb anstatt A, f/= 2 A anzugeben pflegen. 



Lange Zeit blieb diese Arrheniussche Hypothese der einzige 

 Versuch, den beobachteten empirischen Regelmäßigkeiten über den 

 Temperatureinfluß auf die Reaktionsgeschwindigkeit ein theoretisches 

 Fundament zu geben. Allerjüngst sind aber auch auf diesem dunklen 



26) A. S. Russen, Proceed. Roy. Soc. (A) 86, 240—253 (1912). 



27) Jul. Meyer, Die etufenweise Verseifung der Ester zweibasischer Säuren I 

 Zb. phyBJk. Chem. 66, 122 (1909). 



