Der Einflaß der Temperatur auf die chemische Reaktionsgeschwindigkeit. 7 



Berthelot das Problem der Temperaturabhängigkeit der Reaktions- 

 geschwindigkeit gefördert hat. 



van't Hoff geht von der Formel aus, die er auf Grund der 

 Thermodynamik bezüglich der Abhängigkeit des chemischen Gleich- 

 gewichts von der Temperatur erhalten hat. 



Es seien bei der Reaktion 



E-\- F7^G-{- H 

 ce, cp, Co, cs die Konzentrationen der reagierenden Stoffe beim Gleich- 



gewicht, = K die Gleichgewichtskonstante, q die, als positiv 



c-a . ch 



angenommene, Wärmetönung, wenn ein Mol bei der von links nach rechts 



gelesenen Reaktion umgesetzt wird; so gilt für die Abhängigkeit von K 



von der absoluten Temperatur T 



d 1 nat K q 



dT ~ b:t^ ^^' 



(i? ist die Gaskonstante, also wenn mit g-Kal. gerechnet wird, 1,985.) 

 Wie nun van't Hoff begründet, kann K gleich hjki gesetzt 

 werden, wenn mit ki die Geschwindigkeitskonstante der von links nach 

 rechts gelesenen und mit hy. die Geschwindigkeitskonstante der von rechts 

 nach links gelesenen Reaktion bezeichnet wird, und daraus folgt, daß 

 die reziproken Gesch^vindigkeitskonstanten der Bedingung 



d 1 nat ky d 1 nat ki q 



Jf dT ^ 2T2 ^ ^^ 



unterworfen sind. Gleichung (5a) „gibt nicht", fährt van't Hoff fort, 

 „die gesuchte Beziehung zwischen der Temperatur und dem Wert k 

 (Reaktionsgeschwindigkeit), sie zeigt aber, daß diese Bedingung folgende 

 Form haben wird 



^i^^ - 4 + /^" (6). 



dT T^ ^ ^ ^ 



Die Integration von Formel (6) führt zu einer Formel mit drei 

 Konstanten. Bekanntlich besteht zwischen den nach irgend einer Formel 

 berechneten und den beobachteten Werten um so eher Überein- 

 stimmung, je mehr Konstanten die Formel enthält, demzufolge kann auf 

 das eventuelle Zutreffen von Formel (6) kein allzu großes Gewicht 

 gelegt werden; die Formel (6) erfordert aber aus anderem Grunde 

 Interesse, setzt man nämlich in ihr i^ == 0, so führt die Integration zu 

 Formel (3), während, wenn ^ = gesetzt wird, die Berthelotsche 

 Formel resultiert. 



Außer Formel (1) und (3) sind noch einige andere gelegentlich 

 benutzt worden, von diesen sei nur die von Essen (1. c. 10 S. 859) 11) 

 erwähnt, sie lautet: 



