A. ÉTARD. — NOUVELLE THÉORIE DE LA FABRICATION DE LACIDE SULFLRIQUE il 



NOUVELLE THÉORIE DE LA FABRICATION DE L'ACIDE SULFURIQUE 



La fabrication de l'acide sulfurique a une impor- 

 tance telle qu'elle régit pour ainsi dire toutes les 

 industries chimiques. Aussi l'a-t-on de tout temps 

 étudiée avec le plus grand soin au point de vue 

 pratique et théorique. Par des perfectionnements 

 successifs, on est arrivé à obtenir un rendement 

 qui peut dépasseras "/„ et laisse de ce côté bien 

 peu d'améliorations à désirer. 



Les savants les plus distingués depuis Gay- 

 Lussac se sont occupés de la théorie de l'acide 

 sulfurique, et, comme il arrive souvent en science, 

 chaque génération a donné des formules qui ont 

 été complétées par la génération suivante, dési- 

 reuse d'expliquer les faits qui viennent dans toute 

 étude s'accumuler par la suite du temps. A ren- 

 contre de ce qu'on observe presque toujours, les 

 perfectionnements industriels ont devancé de 

 beaucoup ceux de la théorie, de sorte qu'aujour- 

 d'hui, en présence d'hypothèses nouvelles, on se 

 demande ce que l'on doit penser au sujet de ces 

 réactions réputées classiques qui se passent dans 

 les chambres de plomb où l'acide sulfurique prend 

 naissance. 



I 



Tout le monde sait que l'acide sulfureux pi'ove- 

 nant de la combustion du soufre ou des pyrites se 

 transforme en acide sulfurique J9«r oxydation quand 

 on le met en présence de l'oxygène de l'air et de 

 deux auxiliaires indispensables : la vapeur d'eau et 

 l'acide azotique. 



L'acide sulfureux, l'oxygène et l'eau sont con- 

 sommés réellement dans cette opération; à eux 

 trois ils forment le poids d'acide sulfurique pro- 

 duit, comme si l'équation de ce travail était sim- 

 plement : 



OH 



(1) sœ + o + H^o = sœQjj. 



L'acide azotique, toujours présent pendant la 

 transformation, ne s'use pas; il semble qu'il aille 

 et vienne entre les molécules à combiner comme 

 une navette entre des fils, et c'est l'explication 

 exacte de son rôle qui est difficile. 



D'après la supposition la plus simple, les acides 

 sulfureux SO^ et azotique AzO^H réagissent tout 

 d'abord selon l'équation que voici : 



(2) isœ + 



HOjAzO^ 

 HOiAzO^ 



OH 



sœ^„+-2Azo^ 



Après cette première récolte d'acide sulfurique, 

 qui reste acquise, l'acide h ypoazotique AzO-, rencon- 

 trant de la vapeur d'eau, revient en partie à l'état 

 d'acide azotique dont on connaît maintenant l'ac- 

 tion, et forme eu outre du bioxyde d'az(jte AzO. 



{■■i] 



3.VzO^+H^O=:2AzO'H-(-AzO. 



Ce dernier se combine directement à l'air et 

 redevient ce qu'il était précédemment : AzO^ 



(4) 



AzO-f-0 = .\z02 



Le cycle est établi; on conçoit que les choses 

 puissent marcher indéfiniment; AzO est l'agent 

 qui prend l'oxygène de l'air pour le porter sur l'a- 

 cide sulfureux : il s'oxyde et se réduit sans cesse. 

 Ces formules bien connues paraissent être les plus 

 anciennes qu'on ait données. Mais depuis long- 

 temps déjà on a expliqué les faits un peu diffé- 

 remment. La vapeur nitreuse AzO-, formée dans 

 la première phase que l'on continue à admettre, 

 ferait, d'après cette théorie, de l'acide azotique et de 

 l'acide azoteux, AzO-H, en agissant sur l'eau : 



i Az 0^'"" 0"H I _ Az 0^ H 

 ^'^-^ 1 XiO' "*" 'î-f i "" Az 0^' H ■ 



Nous passerons sous silence l'action de l'acide 

 azotique ainsi récupéré : elle est formulée plus 

 haut (!2) ; mais l'acide azoteux est capable aussi 

 d'oxyder l'acide sulfureux : 



(6) 



I H0iAz0_ ,0H , AzO 



r^'+H0iAz0-^^"0H + Az0 



et, comme l'équation le montre, il se forme, en 

 même temps que de l'acide sulfurique, du bioxyde 

 d'azote AzO, qui rentre dans la circulation en 

 s'oxydant, comme d'usage, au contact de l'air (i). 

 En ces matières on ne peut être exclusif. Sans 

 doute les deux théories ont raison à la fois et 

 toutes les réactions qui viennent d'être rappelées 

 se passent dans ces vastes chambres de plomb où 

 le mouvement causé par l'arrivée et la condensa- 

 tion incessante du gaz fait changer en tout point la 

 composition du milieu. El, même en admettant les 

 deux théories, on ne fait pas encore toutes les hy- 

 pothèses possibles sur ce qui peut se passer. On 

 est certainement incomplet, car on ne s'explique 



Revue générale, 1890. 



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