42 A. ÉTAIID. — NOUVELLE THÉORIE DE LA FABRICATION DE L'ACIDE SULFURIQUE 



pas pourquoi, dans ce milieu artificiel créé en vue 

 d'une oxydation complète de l'acide sulfureux, il 

 se fait des produits de réduction totale de l'acide 

 azotique comme l'ammoniaque, et des dérivés à 

 peine moins réduits comme l'hydroxylamine. On a 

 constaté bien nettement la présence de ces ma- 

 tières dans l'acide sulfurique d'industrie, sans l'ex- 

 pliquer jusqu'à présent. 



On sait depuis longtemps d'ailleurs que l'acide 

 sulfureux et l'acide azoteux — dont l'existence dans 

 les chambres est établie — réagissent pour donner 

 des corps fort complexes, découverts par M.Frémy 

 en 18'i5 : les dérn'éssvlfazotés. 



Qu'il nous soit permis de faire une digression 

 sur cet intéressant sujet encore peu connu et d'é- 

 crire les formules de façon à le rendre un peu 

 moins obscur. En chimie on peut, sous certaines 

 conditions, disposer de l'ordre des facteurs. 



Si l'on développe la formule AzO'H de l'acide 

 azoteux, en l'hydratant en même temps, on aura 

 l'acide azoteux hydraté Az(0H)3 à symétrie ter- 

 naire comme l'ammoniaque Az(H)^ : 



(7) HOAzO + °J^ = HOAz^JJ. 



AciJo azoteux Eau Acide azoteux hydraté 



Entre un tel acide et l'ammoniaque existent 

 d'ailleurs des intermédiaires, dont l'un est bien 

 connu : l'hydroxylamine ou oxyammoniaque : 



Ilydroxylamino Ammoniaiiuc 



On sait que l'ammoniaque et l'hydroxylamine 

 peuvent fixer de l'acide sulfureux par simple addi- 

 tion pour former des sels. Cela n'est pas surpre- 

 nant puisque l'ammoniaque est une base et l'hy- 

 droxylamine une base encore, à peine atténuée 

 par [^ seule fonction d'acide (OH) qu'elle porte. 

 Mais l'acide sulfureux peut encore agir sur les 

 corps tels que l'acide azoteux; la combinaison, qui 



se fait cette fois avec séparation d'eau, engendre 

 des acides mixtes azoto-sulfureux : 



iOH H SO^OH 



(8) OHAz + 

 OH 



Acide 

 sulfurciu 



= OHA.^°7' + H.O. 



Acide 

 diliydroxylaminc-sulfoniquo 



On conçoit que cette séparation d'eau se puisse 

 faire non seulement sur le premier (OH) de l'acide 

 azoteux, mais sur les deux autres et aussi sur ceux 

 de la dihydroxylamine et de l'hydroxylamine. On 

 aura ainsi des acides tels que : 



SO=OH 

 AzSO^OH 

 OH 



iilo Ilydroxylamino 

 disùlt'onique 



Acide 

 nitrilosulfonique 



Acide 

 amidosulfonique 



Plusieurs de ces acides étant polybasiques, 

 c'est-à-dire à plusieurs fonctions OH salifiables, 

 leurs sels sont le plus souvent fort complexes. Ils 

 sont loin d'ailleurs d'être tous connus, car il s'agit 

 ici de la question obscure encore des sels suif- 

 azotés, mais on peut s'expliquer leurs transfor- 

 mations progressives aboutissant aux selsd'hydro- 

 xylamine et d'ammoniaque qu'on trouve dans les 

 chambres de plomb comme les derniers témoins 

 de leur action transitoire. En effet, l'eau peut 

 dédoubler les corps sulfazotés de telle sorte 

 qu'une partie de son hydrogène venant remplacer 

 les groupes sulfureux, l'acide azoteux primitif se 

 réduise jusqu'à l'étal d'ammoniaque : 



Ilydroxylamiue 



Nous pouvons, après cet exposé nécessaire, 

 revenir à l'acide sulfurique et dire comment 

 M. Raschig (1) a pu expliquer sa production en se 

 servant de formules nouvelles. Selon cet auteur, 

 l'anhydride sulfureux, l'eau et l'acide azotique 



(1) DexUschen chemischen CcsellscJia/t, XX, y, llJiS. 



