LÉON MAQUENNE. — LA SYNTHÈSE DES SUCRES 



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feuilles de différentes espèces, par simple distil- 

 lation avec l'eau (1) ; il est inutile d'insister sur les 

 rapports évidents qui existent entre cet alcool et 

 l'aldéhyde niéthylique. 



Les alcools polyatomiques ne sont pas moins 

 répandus chez les plantes : la glycérine C'H'0^ 

 qui représente un trialcool, fait partie de tous les 

 corps gras; les lichens renferment un principe 

 particulier, l'érythrite C^H'^O^qui possède la fonc- 

 tion de quadrialcool. L'arabinose C"'I1"'0' et son 

 isomère la xylose, qui tous deux dérivent des 

 gommes, les glucoses proprement dits C'E^O*" se 

 rencontrent à peu près partout. 



Enfin, la perséite CH'^O', particulièrement 

 abondante dans les fruits du Laiinis persea, cons- 

 titue l'heptaalcool correspondant à un homologue 

 supérieur des glucoses, non encore isolé, mais 

 prévu par la théorie. 



Il nous semble que cette succession régulière de 

 polyalcools C"H-"+'0", accompagnés souvent de 

 leurs aldéhydes C"H-"0", pouvait déjà servir d'appui 

 très sérieux à l'hypothèse de Baeyer; les expé- 

 riences qu'il nous reste à décrire vont affirmer 

 davantage encore son exactitude. 



IV 



M. Grimaux le premier a fait voir l'analogie qui 

 existe entre les glucoses et les alcools-aldéhydes 

 inférieurs : en soumettant la glycérine 



CH^'OII 

 CHUH 

 CH^OH 



à l'action oxydante du noir de platine, il a réussi 

 à la transformer en un corps qui réduit la liqueur 

 de Fehling à la façon des glucoses et fermente 

 comme eux sous l'action de la levure (2). 



Pour déterminer la véritable nature de ce pro- 

 duit, il est nécessaire de l'engager en combinaison 

 avec Xa. phényUujdrazine C'H'Az-, réactif par excel- 

 lence des aldéhydes et des acétones. 



On sait que les glucoses, chauffés avec une disso- 

 lution d'acétate de phénylhydrazine, donnent nais- 

 sance à autant de composés isomériquesC'H-^Az'O'' 

 connus sous le nom de phénijli/lucosazones ou plus 

 simplement de fflucosazones, qui se forment d'après 

 l'équation suivante : 



C«H'^0«-f 2C''H»Az2 = C'«H^2Az'0'-l-2H20 + 2H. 



Glucose Phcnylhy.lraziiio Gliicosazoûo 



Or, le produit d'oxydation de la glycérine donne 

 dans les mêmes circonstances une osazone qui 



(1) Comptes rendus, CI, 1067(188.51. 



{2) Comptes rendus, CIV, 1276 et CV, 1175 (18S-). 



répond à la formule C'-'H"'Az''0 ; il en résulte qu'il 

 renferme un hydrate de carbone C^H'^0^ Valdéhijde 

 glycérique ou la dioxijacétone, 



CH^OII 

 CHOH 

 CHO 



CH^OH 



CO 



CH^OH, 



peut-être un mélange de ces deux isomères. 



Quelle que soit d'ailleurs sa structure molécu- 

 laire, à cause de la similitude de propriétés que 

 l'on observe entre cette substance et les glucoses 

 on doit la considérer comme un véritable sucre : 

 c'est le premier par ordre de date des corps fer- 

 mentescibles obtenus par synthèse. 



Le poids moléculaire des glucoses est exacte- 

 ment double de celui de l'aldéhyde glycérique; on 

 pouvait donc espérer, en polymérisant cette der- 

 nière, reproduire un véritable glucose : cette trans- 

 formation prévue a été réalisée par MM. Fischer et 

 Tafel en partant, soit de l'aldéhyde glycérique elle- 

 même, soit du bibrômure d'acroléine C'H'Br-O qui 

 représente son élher bn'unhydrique saturé (1). 



La découverte de l'aldol (aldéhyde oxybutyrique], 

 par Wurtz, nous a appris que certaines aldéhydes 

 peuvent doubler leur molécule au contact de 

 réactifs appropriés, en formant un nouveau corps 

 à fonction mixte, qui est à la fois aldéhyde et 

 alcool secondaire. 



CM' 

 CHO 

 OH' 

 CHO 



nl,-LMll.-s 

 alil.-liy.lo 



CH^» 

 CHOH 



CH^ 

 CHO 



ninl,ic:iil,j 

 aUiol 



L'aldéhyde glycérique est susceptible de se mo- 

 difier de même en présence des bases fortes : on 

 constate alors que ses propriétés réductrices, 

 d'abord très énergiques, s'atténuent peu à peu. 

 Lorsque la liqueur ne précipite plus qu'à l'ébulli- 

 tion le tartrate cupropotassique, la polymérisation 

 est achevée : l'aldéhyde glycérique (ou ladioxyacé- 

 tone) est convertie en un mélange de deux corps 

 isomères des glucoses, que Fischer et Tafel ont 

 appelés l'a et le P acrose. 



Le premier seul de ces sucres synthétiques a été 

 isolé; pour l'extraire du mélange précédent, on 

 chauffe le liquide, préalablement neutralisé, avec 

 un excès d'acétate de phénylhydrazine : bientôt il 

 se précipite des aiguilles jaunes de ■pliémjlacro- 

 sazone CH'-Az'O' que l'on purifie par plusieurs 

 cristallisations successives. Deux méthodes se 



(1) Berkhte, XX, 1093, 2561 

 .339 (1889). 



^■^ 33S8 (I837i; Ibid., XXII, 



