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LÉON MAQUENNE. — LA SYNTHÈSE DES SUCRES 



présentent alors pour achever la préparation : ou 

 bien on traite la phénylacrosazone par l'acide 

 acétique et la poudre de zinc, ce qui donne de 

 l'ammoniaque, de l'aniline et une base particu- 

 lière, Vacrosfimùie CH'^AzO'', que l'on décompose 

 ensuite par l'acide azoteux; ou bien, ce qui est 

 préférable, on transforme d'abord l'acrosazone en 

 arroxone C'''H"'0''' au moyen de l'acide chlorhydrique 

 concentré, puis on soumet l'acrosone à l'action de 

 l'hydrogène naissant. 



Les formules suivantes indiquent la marche de 

 ces réactions successives : 



I. C'»H^2Az'0' + 6H4-H^O = 



^t;:;:;;;;:;;;;;;^' = Az H-'' + 2 c H^vz + CHi " Âz 0" 



C''H"AzO"+AzO=H = 2Az+H-'0 + C»H»20'^ 



Acrosamine Acroso 



II. C'8H=2Az'0'' + 2HCl+2H = = 



Clilorhydratc Acrosoiie 



lie îihcnyihydrazinc 



C'''H'»0" + 2H = C'''H'=0^ 



Les mêmes composés, c'est-à-dire l'a et le 3 

 acroses, ont été obtenus également avec le bibrô- 

 mure d'acroléine, sous l'action de la baryte. Il est 

 probable qu'ici le bibrômure C^H''OBr^ se trans- 

 forme d'abord en aldéhyde glycérique O'H'OfOH)- 

 par substitution de deux oxhydryles aux deux 

 atomes de brome, puisqu'il s'effectue une polymé- 

 risation semblable à celle dont nous venons de 

 parler. 



Ce second mode d'obtention des acroses équi- 

 vaut donc théoriquement au premier. 



Dans tous les cas, l'a acrose constitue un sirop 

 incristallisable, de saveur sucrée, qui fermente 

 avec la levure de bière, réduit à chaud la liqueur 

 de Fehling, se combine comme toutes les aldéhydes 

 avec la phénylhydrazine en donnant la phényl- 

 acrosazone C'*H^-Az''0' isomérique de la phényl- 

 glucosazone, qui peut enfm fixer deux atomes 

 d'hydrogène et se convertir en un alcool CH^'O', 

 que les auteurs ont primitivement désigné sous le 

 nom d'acrite et qui n'est autre que la mannite inac- 

 tive par compensation. 



Tous ces caractères sont ceux des sucres réduc- 

 teurs en C". 



La seule propriété qui distingue les glucoses 

 naturels des acroses est l'absence chez ceux-ci de 

 tout pouvoir rotatoire; il n'y a pas lieu d'ailleurs 

 de s'en étonner, car la synthèse des corps asymé- 

 triques ne donne jamais lieu qu'à des inactifs par 

 compensation, et, de même que l'acide racémique 

 de synthèse a pu être dédoublé en acides tartriques 



actifs, de pouvoirs rotatoires inverses, nous allons 

 voir bienliM que ces difl'érents produits peuvent se 

 résoudre en corps actifs identiques à ceux que nous 

 offre la nature. 



Il résulte de ce qui précède que la synthèse d'un 

 glucose est enfin réalisée par des moyens purement 

 chimiques. Mais, malgré l'importance considérable 

 des recherches que nous venons d'analyser, elles 

 laissent encore indécise une partie de la question, i 

 celle qui touche à la physiologie, à la production J 

 naturelle des sucres. Nous venons de voir la glycé- 

 rine se convertir, par une sorte d'aldolisation, en un 

 corps réducteur en C'; mais quelle est l'origine de 

 la glycérine chez les plantes, et comment expli- 

 quer, par ce qui précède, la formation des matières 

 sucrées dont le poids moléculaire n'est pas un 

 multiple exact de celui de l'aldéhyde glycérique, 

 notamment de l'érythrite C'H'°0'', de l'arabinose 

 C'H'»0" et de la perséite C-H'^O' ? 



On doit à M. Kiliani une observation curieuse 

 relative à la transformation des sucres en leurs 

 homologues supérieurs : en traitant par l'amal- 

 game de sodium un produit d'oxydation de l'acide 

 arabinose-carbonique CH'-O', la lactone méta- 

 saccharique C'H'O", cet auteur a obtenu une man- 

 nite, qui se trouve ainsi dérivée de l'arabinose, 

 c'est-à-dire d'un corps en C" (1). 



Cette réaction, considérée d'abord comme un 

 fait isolé, a été tout récemment généralisée par 

 M. Fischer : les acides que l'on obtient en oxydant 

 les sucres à fonction d'aldéhyde se laissent tous 

 réduire par l'amalgame de sodium; leur groupe 

 acide CO^H se trouve ramené à l'état d'un groupe 

 alcoolique primaire CH^OH, et ils se changent en 

 un poly-alcool à fonction simple, en une mannite 

 ou en un homologue des mannites (2). 



Remarquons en passant que cette métamorphose 

 était absolument inattendue, les acides propre- ■ 

 ment dits résistant d'ordinaire à l'action des j 

 agents réducteurs : il y a évidemment, chez les 

 corps dont nous venons de parler, une sorte d'in- 

 fluence prédisposante à la réduction qu'il faut 

 attribuer sans doute à la grande quantité d'oxygène 

 qu'ils renferment. 



S'agit-il donc de passer de l'arabinose C"'H"'0'' 

 aux glucoses CH'^O', on commencera par con- 

 vertir l'arabinose en un nitrile au moyen de l'acide 

 cyanhydrique ; par l'hydrate de potasse on trans- 

 formera ce nitrile en acide arabinose carbonique ; 

 on réduira ce dernier par l'amalgame de sodium à 

 l'état de mannite, qui, enfin, en perdant deux 



(1) Berichte, XX, 2710 (1881). 

 (>>) Berichte, XXII, 2204 (1889). 



