LÉON MAQUENNE. — LA SYNTHÈSE DES SUCRES 



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atomes d'hydrogène, donnera un isomère des 

 glucoses. 



Les réactions se passent conformément aux for- 

 mules suivantes : 



C^H^O^ + CAz H = C' H" O'CAz 



Arabinoso Niuilo 



arabiiiosGcarboniiiiin 



C»H"0=CAz + 2H20 = AzH3 + C'''H'-0" 



Nitrilo Acide 



arabiuosccarbonifiuo arabinusocarboniquo 



C6H'^0'+4H=:H20 + eH'''0'"' 



Acide Maniiitc 



arabinosccarbonique 



C=H''0''> — aiI^CH'^O» 



Mannito Glucoso 



La même méthode permettrait évidemment 

 d'effectuer la synthèse d'une perséite en passant 

 par l'intermédiaire d'un acide glucose-carbo- 

 nique C'H''U", mais il faut bien remarquer qu'elle 

 exige l'emploi de l'acide cyanhydrique, dont le 

 rôle dans la synthèse végétale est encore plus que 

 douteux : les réactions de Fischer paraissent être 

 surtout des procédés de laboratoires, fort intéres- 

 sants, sans aucun doute, mais incapables de donner 

 la solution du problème physiologique que nous 

 nous sommes posé au début. 



Si d'ailleurs la synthèse naturelle des sucres 

 s'effectuait ainsi, on devrait rencontrer dans les 

 tissus végétaux quelques-uns de ces nitriles ou de 

 ces acides relativement stables qui constituent les 

 termes de passage nécessaires entre les différents 

 sucres : jusqu'à présent ils n'y ont pas été signalés. 

 Il nous faut donc chercher ailleurs la clef de ces 

 métamorphoses, en même temps qu'une origine 

 simple de l'aldéhyde glycérique, point de départ 

 de toutes les recherches de M. Fischer. 



Revenons à l'aldéhyde méthylique CH-0, le pre- 

 mier hydrate de carbone, dont nous avons admis la 

 formation possible dans les cellules chlorophyl- 

 liennes, au moment même où s'accomplit la dé- 

 composition de l'acide carbonique. On obtient 

 assez facilement ce corps, en solution aqueuse, par 

 la combustion incomplète des vapeurs de l'esprit de 

 bois, en présence de mousse de platine ou d'oxyde 

 de cuivre. Si l'on évapore à froid une semblable 

 dissolution, ou bien si on la traite par un léger 

 excès d'ammoniaque, on voit se produire des com- 

 posés qui renferment C^H^O^ ou C'H'-Az'' : ce sont 

 le trioxyméthylène, l'homologue inférieur de la 

 paraldéhyde, et l'hexaméthylène-amine. 



Ces corps n'ont rien de commun avec les sucres; 

 mais leur existence montre combien l'aldéhyde 

 méthylique se polymérise aisément et permet d'es- 

 pérer, dans d'autres circonstances, une véritable 

 aldolisation comme celle qui transforme l'aldéhyde 

 glycérique en acrose. 



llEVUE GÉNÉRALE, 1890. 



Aussitôt après la découverte de l'aldol, Wiirlz 

 avait pressenti l'importance que devait prendre 

 plus tard l'aldéhyde méthylique dans l'étude et la 

 synthèse des sucres, et il essaya d'appliquer à cette 

 substance la méthode qui lui avait permis de po- 

 lymériser l'aldéhyde ordinaire. Il n'y réussit pas : 

 c'est qu'en effet l'aldéhyde méthylique, de même 

 que l'aldéhyde glycérique, ne se modifie qu'en 

 liqueur alcaline, alors que l'aldol prend seulement 

 naissance au contact des acides (1). 



Boutlerow essaya le premier de faire agir les 

 alcalis sur l'aldéhyde méthylique; en traitant ce 

 corps par la baryte, il obtint, en même temps que 

 du formiate de baryum, un produit qui parait ré- 

 pondre à la formule C^H'^O^ des matières amyla- 

 cées et qui a reçu le nom de mèthijlenitane (2). 



Très éloigné encore des glucoses par l'ensemble 

 de ses caractères, le méthylenitane représente 

 déjà un produit de condensation stable de l'al- 

 déhyde méthylique, car il ne peut plus régénérer 

 cette dernière sous l'action de la chaleur, ainsi 

 qu'il arrive avec le trioxyméthylène : c'est, en un 

 mot, le premier hydrate de carbone que l'on ait 

 pu obtenir à l'aide de l'aldéhyde méthylique. 



Plus récemment, M. Loev»' reprit l'étude de cette 

 réaction, et, en modifiant légèrement le procédé de 

 Boutlerow, parvint à préparer d'aulres produits de 

 synthèse qui, celte fois, peuvent être considérés 

 comme de véritables sucres (3). 



Pour les obtenir, il suffit d'ajouter un excès de 

 chaux éteinte à une solution d'aldéhyde méthy- 

 lique. étendue de manière à contenir environ 3 "/o 

 de son poids de substance active; après quelques 

 jours de repos, à la température ordinaire, on 

 constate que l'odeur piquante de l'aldéhyde primi- 

 tive a disparu et que le liquide précipite abondam- 

 ment la liqueur de Fehling à l'ébuUition : il ren- 

 ferme alors un isomère des glucoses que l'auteur a 

 nommé formo.se, pour rappeler d'où il dérive. 



On isole la formose de ses dissolutions brutes en 

 saturant celles-ci par l'acide oxalique, qui sépare 

 la chaux dissoute, et en reprenant le résidu par 

 l'alcool, qui dissout la formose et laisse le formiate 

 de calcium qui l'accompagne toujours. 



Finalement on obtient un sirop incolore, forte- 

 ment sucré, qui réduit la liqueur de Fehling à la 

 façon des glucoses dont il possède du reste la plu- 

 part des propriétés : il brunit quand on le chauffe 

 avec la potasse, donne un précipité avec le sous- 

 acétate de plomb ammoniacal et avec l'alcoolate 

 de baryte; il forme une combinaison cristalline 

 avec le chlorure de sodium, etc. 



(1) Comptes rendus, t. LXXIV et LXXVl. 



(2) Annalen der Chemie, CXX, 293. 



(3) Journ. fur praU. Chemie, XXXIII, 321 et XXXIV, 54; 

 Bericlue, XXI, 274 et XXII, 470. 



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