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LÉON MAQUENNE. — LA SYNTHÈSE DES SUCRES 



La forniose, cependant, ne renferme pas de '^\n- 

 cose proprement dit, au moins lorsqu'on la pré- 

 pare à l'aide de la chaux : elle est incapable de 

 fermenter en présence de la levure et ne donne pas 

 d'amidon lorsqu'on la fait absorber par une feuille 

 vivante. 



Remarquant en outre que, au contraire des glu- 

 coses, la formose ne donne pas d'acide lévulique 

 quand on la chauffe avec l'acide chlorhydrique, 

 ToUens a cru devoir écarter cette substance des 

 sucres, sans indiquer d'ailleurs la raison de leur iso- 

 mérie (1). Il nous est impossible de le suivre dans 

 cette discussion, qui ne nous conduirait à aucun 

 résultat précis : la formose dont nous venons de 

 parler est en effet un mélange de plusieurs iso- 

 mères et probablement aussi de plusieurs homo- 

 logues. 



En traitant une dissolution de formose brute par 

 l'acétate de phénylhydrazine, à la température du 

 bain-marie, Loew avait obtenu, dès le début de ses 

 recherches, une combinaison paraissant répondre 

 à la formule C'*H--Az''0', différente par conséquent 

 des osazones glucosiques, qui renferment toutes 

 quatre atomes d'oxygène. 



Fischer a fait voir que ce composé est un mé- 

 lange d'au moins trois osazones distinctes dont 

 deux présentent certainement la même composi- 

 tion que les dérivés hydraziniques des glucoses na- 

 turels (2). 11 suffit, pour séparer ces différents corps, 

 de soumettre le produit brut à l'action des dissol- 

 vants neutres : l'élher ordinaire ou l'acétate d'é- 

 thyle s'emparent d'un premier produit, fusible à 

 lii°, que l'auteur désigne sous le nom de phényl- 

 fnrmosazone et qui renferme C"'H--Az'0'' comme la 

 phénylglucosazone ordinaire. 



Le résidu peu soluble dans l'éther donne à l'a- 

 nalyse des résultats qui ne concordent avec aucune 

 formule admissible : il représente donc encore un 

 mélange. 



Enfin, si l'on traite successivement l'osazone de 

 Loew par l'eau bouillante et l'alcool, on arrive à en 

 extraire un nouveau composé, isomérique aussi 

 de la phénylglucosazone et qui fond comme elle 

 à 204°-20o°. Fischer a démontré que ce produit est 

 identique à la phénylacrosazone dérivée de l'al- 

 déhyde glycérique ; la formose renferme donc, 

 parmi ses composants, une certaine quantité d'a- 

 crose C'H'^O'''. 



Ce dernier corps paraît se former plus aisément 

 lorsque, dans la préparation de la formose, on 

 remplace la chaux par des oxydes métalliques à 

 réactions moins vives; c'est ainsi que Loew, en 

 traitant une solution d'aldéhyde méthylique par la 



(1) Bcrichte, XIX, 2J13 et XX, 26i; 



(2) IbU. XXI, 989 et XXII, 359. 



magnésie et le sulfate de magnésie, en présence de 

 plomb grenaille, a pu obtenir une variété de for- 

 mose qui fermente immédiatement au contact de 

 la levure en donnant, comme les glucoses véri- 

 tables, de l'acide carbonique et de l'alcool. 



Ce composé est encore identique à l'acrose de 

 Fischer, dérivé de l'acroléine ou de l'aldéhyde gly- 

 cérique. 



En résumé, les bases alcalines transforment, à 

 froid, l'aldéhyde méthylique en un mélange de dif- 

 férents hydrates de carbone comparables aux 

 sucres réducteurs : les uns sont isomériques des 

 glucoses; les autres, non encore isolés, donnent 

 des osazones moins riches en oxygène et renfer- 

 ment probablement des polymères moins com- 

 plexes que les glucoses, mais compris comme ces 

 derniers dans la formule générale C"H-"0". Rien 

 alors n'est plus naturel que d'admettre aux dépens 

 de l'aldéhyde méthylique la formation momentanée 

 de l'aldéhyde glycérique qui, comme dans les ex- ; 

 périences de Fischer, se polymérise à son tour, 

 sous l'influence de l'excès d'alcali, et se convertit 

 en acrose. 



VI 



Toutes les recherches synthétiques que nous 

 venons d'examiner conduisent au même corps, 

 l'a acrose C^H'^0^, qui présente tous les caractères 

 d'un glucose inactif; il ne restait plus, pour ob- 

 tenir enfin un sucre identique à ceux que nous 

 rencontrons chez les plantes, qu'à transformer 

 l'acrose en ses isomères actifs; c'est ce que vient 

 de réaliser M. Fischer, en profitant de toutes les 

 réactions que nous avons exposées ci -dessus et 

 dont la plupart ont été découvertes par lui. 



Dans un mémoire magistral où la finesse des 

 observations ne cède en rien à la rigueur du rai- 

 sonnement (1), M. Fischer commence par rappeler 

 que la mannose ou séminose, substance isomérique 

 des glucoses, que l'on obtient en oxydant la man- 

 nite ou en traitant l'ivoire végétal par l'acide sul- 

 furique étendu et bouillant^ donne par oxydation 

 un acide particulier, l'acide mannoniqiie, qui pré- 

 sente la même composition que l'acide gluconique 

 Qcjji2Q7_ Qg corps, qui est dextrogyre, se combine* 

 avec l'acide arabinose-carbonique lévogyre en 

 donnant un acide raccmomannoniqiie, inactif par 

 compensation. 



D'autre part l'auteur établit que l'a acrose ne 

 peut être qu'un lévulose inactif; par suite l'acrite 

 doit être une mannite inactive, et en effet, si on 

 l'oxyde, on obtient d'abord une mannose inactive, 

 puis un acide racémomannonique, identique au 

 précédent, qui se trouve être ainsi préparé par 

 synthèse. 



(1) Berichte, XXIII, 310. 



