BIBLIOGRAPHIE. 



ANALYSES ET INDEX 



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constitue l'électrode. La force électroniotrice est dans 

 ce cas très faible, et d'autant plus faible que la solution 

 électrolytique est plus concentrée. 



Les courants donnés par ces piles à air ne sont 

 autre chose, d'après M. NVarbur;,', que des courants dus 

 à des différences de concentration, l^es courants de 

 concentration ont été étudiés par Ilelnihollz qui a 

 montré que la force électromotrice d'un élément 

 constitué par doux électrodes identiques plongeant 

 dans deux solutions de même nature, mais de concen- 

 tration différente, est proportionnelle au logarithme 



du rapport — J-, jn, et»!, étant les nombres de molécules 



de sel dissoutes aux deux électrodes dans un même 

 nombre de molécules d'eau. Prenons une pile à air, à 

 mercure et sulfate de magnésie : si tout était symé- 

 trique aux deux électrodes, on n'aurait pas de courant. 

 Mais d'un côté la solution est purgée d air, de l'autre 

 elle est aérée. Sous l'influence de l'oxygène dissous, 

 ainsi qu'on peut le démontrer directement par des pro- 

 cédés purement chimiques, des traces de mercure se 

 dissolvent dans l'électrolyte et en proportion plus ou 

 moins grande, suivant la quantité d'oxygène contenue 

 dans la solution. Dans le voisinage immédiat des élec- 

 trodes on a donc une solution de sulfate de magnésie, 

 mélangée d'un peu de sulfate de mercure ; mais ce sul- 

 fate de mercure présentera aux doux électrodes une 

 concentration différente, d'où un courant. — Et ce 

 courant ne dépendra pas de la quantité absolue de sel de 

 mercure formé, mais seulement du rapport des quan- 

 tités de sel formées aux deux électrodes : le courant 

 sera d'autant phn grand que ce rapport sera plus 

 différent de l'unité. 



On conçoit donc que si l'électrolyte est un sel de 

 l'électrode, on ait un courant insignifiant, car la con- 

 centration initiale est la même des deux cùtés; le sel 

 produit par l'oxydation de l'électrode sous l'influence de 

 l'air dissous est dans ce cas le même que le sel dont 

 on a rempli le tube; la richesse de la solution en sel 

 du métal de l'électrode ne part plus de la valeur zéro, 

 mais elle part d'une valeur déterminée, la même des 

 deux côtés, et comme elle augmente des deux côtés de 

 quantités très petites, le rapport des concentrations 

 reste très peu différent de 1. Il restera d'autant plus 

 voisin de i que la concentration initiale aura été plus 

 grande. — Toutes les autres particularités du phénomène, 

 soigneusement étudiées par l'auteur, s'expliquent éga- 

 lement par ces considérations. 



La conclusion est que la force contrélectromotrice de 

 polarisation que développe le passage du courant dans 

 le voltamètre peut être attribuée à la même cause. 

 Dans le cas ordinaire du platine plongeant dans l'acide 

 sulfurique, une petite quantité de platine se dissout à 

 chaque électrode : le courant dépose à la cathode une 

 partie du platine dissous, en dissout une nouvelle 

 quantité* à l'anode. Et le courant de concentration 

 qui en résulte doit être beaucoup plus considérable 

 que celui que donne l'élément à air, à platine et acide 

 sulfurique; car le dégagement d'hydrogène à la 

 cathode peut contribuer à rendre la solution de pla- 

 tine plus diluée, avec beaucoup plus d'énergie que le 

 simple éloignement de l'air: et SO' naissant rendu 

 libre à l'anode est plus actif que l'oxygène de l'air. 

 Une partie au moins de la polarisation du voltamètre 

 s'explique donc par les courants de concentration. 

 Bernard Hrunues. 



VioIIe et Vaiithiei". — Sur la propagation du son 

 à l'intérieur d'un tuyau cylindrique (Ann. de 

 chimie et de physique, 6' série, t. XIX, mars 1890). 



Les mémorables expériences relatives à. la propaga- 

 tion du son, effectuées à Paris de 1862 à 1866 par 

 liégnault sur les canalisations qu'on installait alors 

 pour l'eau et le gaz, ont laissé un certain nombre de 

 points indécis. MM. Violle et Vauthier, ayant eu à leur 

 disposition à Grenoble une conduite de û",7 de diamètre 



et d'une longueur de plus de 12 kilomètres, ont repris 

 cette étude. Ils se sont servi des appareils même de 

 l'illustre physicien et en ont contrôlé les résultats en 

 effectuant une autre série d'expériences avec le tambour 

 à levier de M. Marey, qui est d'un emploi plus sur et 

 permet d'aborder commodément les questions incom- 

 plètement résolues par Régnault. 



Après avoir parcouru un certain nombre de fois le 

 tuyau, l'onde produite par la détonation d'un coup de 

 pistolet cesse d'exciter la sensation auditive, quoique 

 l'oreille perçoive encore nettement l'ébranlement de 

 l'air, et que l'énergie vibratoire demeure bien supé- 

 rieure à celle des sons les plus faibles que l'oreille 

 puisse entendre. Les habiles expérimentateurs sont 

 parvenus à rendre compte de ce fait : c'est que l'onde, 

 en se propageant, ne conserve pas une forme invariable. 

 L'ébranlement, formé primitivement de plusieurs 

 ondes, se fond graduellement en nue onde unique, qui 

 n'a plus d'action acoustique. Un ébranlement ne donne 

 en effet naissance à la perception d'un son que s'il se 

 compose de plusieurs vibrations, probablement d'au 

 moins dix. Le sommet de l'onde se meut avec une 

 vitesse uniforme, tandis que le front de l'onde, qui 

 d'ailleurs reste toujours plan, part avec une vitesse 

 plus grande, ralentit son allure et tend vers la même 

 vitesse. Toute onde, complexe au début, tend vers une 

 forme simple. Alors elle se propage en bloc avec une 

 vitesse uniforme qui est la l'itesse normale de propaga- 

 tion du son. Les nombres obtenus conduisent à assi- 

 gner pour cette vitesse normale de propagation dans 

 l'air libre, supposé sec et à 0°, la valeur 331™, 10 par 

 seconde, avec une erreur probable inférieure à O^jlO. 



La vitesse reste la même, quelle que soit l'intensité 

 de l'ébranlement initial : la charge de poudre n'im- 

 porte pas. Le fait a été confirmé dans les expériences 

 relatives aux sons musicaux. De plus, les difl'érences de 

 hauteur de ces sons sont également sans influence sur 

 leur vitesse de propagation. 



En remarquant la netteté avec laquelle le tuyau, 

 alternativement ouvert ou fermé, accusait les deux 

 modes différents de réflexion du mouvement sonore, 

 M.VI. Violle et Vauthier ont été amenés à faire cons- 

 truire, pour manifester l'influence du mode de ré- 

 flexion, un appareil de laboratoire, de dimensions 

 restreintes, mais susceptible cependant de fournir des 

 mesures précises, Edgard H.vudié. 



Raoult (F. M.). — Sur les progrès de la cryos- 

 copie. Grenoble. BreynatetCie, 1889. 



M. Raoult résume dans cet ouvrage ses recherches 

 sur la congélation des dissolutions, recherches qui l'ont 

 conduit, comme on sait, à une méthode générale de dé- 

 termination des poids moléculaires. Cette méthode, ba- 

 sée uniquement sur des faits d'expérience, sur des me- 

 sures nombreuses dans les dissolvants variés, a reçu une 

 confirmation éclatante des travaux de M. Van't' Hoff. 

 Dans son beau mémoire sur les lois de l'i'quilibre chimique 

 dans l'état dilw', gazeux ou dissous, le savant hollandais ar- 

 rive à laloi deliaoult par des considérations théoriques, 

 basées sur l'application de la loi d'Avogadro aux solu- 

 tions diluées. Une exception se présentait cependant; 

 pour les solutions aqueuses des sels métalliques, la for- 

 mule de Van't Hoff donnait des nombres qui ne con- 

 cordaient pas avec les résultats expérimentaux. M. Ar- 

 rhenius a moniré qu'on pouvait faire cesser ce dé- 

 saccord en admettant que les sels métalliques en 

 solutions aqueuses sont décomposés en leurs ions, et 

 que, dans ce cas particulier, la loi d'Avogadro appli- 

 quée aux solutions, présente une exception analogue 

 à celles qu'on rencontre, à l'état gazeux, pour le per- 

 chlorure de phosphore, l'hydrate de chloral, etc.. C'est 

 à la suite de ces recherches que MM. Paterno et jVasini 

 ont pu dire : a La détermination du poids moléculaire 

 basé sur rabaissement du point de congélation est 

 aussi légitime que celle qui est fondée sur la densité 

 de vapeur. » Depuis lors, de nombreux travaux ont été 



