E. DEMARÇAY, — LES TERRES RARES 



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de réclairage, sa nature, l'acide du sel, sou ahon- 

 dance. la concentration de la solution entraînent 

 des changements notables tant pour une même 

 bande que pour les intensités relatives des diverses 

 bandes du spectre. 



En outre, bien que le spectre d'un mélange soit 

 la superposition des spectres des constituants • 

 il peut ai river que dans certains cas il soit en 

 apparence tout à fait différent. Ainsi, il peut arri- 

 ver, comme l'ont montré M. Lecoq de Boisbau - 

 (Iran et M. Brauner,que le spectre d'un mélange de 

 sels de Samarium et de Didijme ne semble pas pré- 

 senter Irace des bandes bleues de ces corps. Les 

 bandes du Samarium tombent en eiïet dans l'inter- 

 valle de celles du Didyme. On conçoit donc qu'une 

 solution un peu étendue de Didyme et de Sama- 

 rium puisse pour une composition spéciale présen- 

 ter simplement dans le bleu un affaiblissement 

 général pouvant échapper à l'œil de l'observateur. 

 11 faudrait recourir à un spectro-photomètre pour 

 s'assurer de la présence d'une bande, ou, ce qui 

 serait plus simple, examiner une série de fraction- 

 nements du produit considéré, en ayant soin d'o- 

 pérer dans les mêmes conditions d'acidilc et de 

 cimcentration. Comme cet évanouissement appa- 

 rent des raies n'a lieu que pour une composition 

 spéciale, elles reparaîtront dans les termes ex- 

 trêmes des produits du fractionnement. 



La conclusion déduite de l'examen d'un spectre 

 d'absorption n'est donc valable que sous la condi- 

 tion qu'on examinera une série de fractionnements. 



i" On peut encore, dans quelques cas, utiliser 

 deux méthodes dues, l'une à M. Crookes, de phos- 

 phorescence des corps solides dans le vide, l'autre 

 à M. Lecoq de Boisbaudran, de phosphorescence des 

 liquides. 



Dans ce dernier procédé on fait jaillir sur la 

 solution très acide du chlorure l'étincelle d'une 

 bobine d'induction à lil induit fin, en ayant soin de 

 rendre le liquide positif, au lieu de négatif comme 

 on fait quand on veut obtenir un spectre d'émis- 

 sion. Le fil de platine qui forme le pôle négatif 

 doit en outre être parfaitement propre. Dans ces 

 conditions, si le liquide phosphoresce, on voit à 

 sa surface une petite plaque brillante, qui. dans le 

 cas de quelques terres rares, se résout au spec- 

 troscope en larges raies caractéristiques. Le 

 nombre des corps qui fournissent ces raies est 

 assez faible. 11 est à noter que le spectre de phos- 

 phorescence d'un mélange est la sui)erposition des 

 spectres de phosphorescence des éléments du mé- 

 lange. Ce procédé est d'une sensibilité modérée, 

 d'un emploi facile, mais assez restreint. 11 exige 

 que la solution ne contienne pas de substance ab- 

 sorbant les radiations extrêmes comme Fe^ Cl", 

 Pt Cl', Pt Cl-, etc. 



Bien plus sensible de beaucoup est le procédé 

 de M. Crookes. Mais, il faut le dire, cette extrême 

 sensibilité, qui est parfois un écueii, est achetée au 

 prix de difficultés qui rendent souvent cette mé- 

 thode inapplicable dans la pratique. MM. Crookes 

 a montré que -câmMôâ ^^ Samarium i\ l'état de sul- 

 fate en combinaison intime avec le sulfate de chaux 

 se reconnaissait encore. Ce chiffre est certainement 

 inférieur à la réalité, si l'on réfiéchit que le Sama- 

 rium n'est qu'un mélange. On sera donc exposé f\ 

 en trouver partout. De plus, et c'est là son incon- 

 vénient le plus sérieux , ce procédé encore peu 

 connu est obscurci de graves difficultés pratiques. 

 On sait en effet par les recherches de MM, Crookes, 

 Verneuil, Klatt et Lénard, Becquerel et surtout 

 Lecoq de Boisbaudran, qu'un corps qui, dissous en 

 minimepioportion dans un autre (dit inactif) convena- 

 blement choisi, donne une phosphorescence bril- 

 lante à raies caractéristiques, n'en donne pas d'or- 

 dinaire s'il entre en proportion trop forte dans la 

 solution solide et en donne une qui est toute diffé- 

 rente, si le corps inactif employé est différent. Cette 

 phosphorescence dépend souvent en outre de pe- 

 tites quantités d'un autre corps inactif agissant 

 parfois de façon fort obscure. Donc si la proportion 

 de substance active n'est pas très forte dans la 

 matière à examiner, que par suite la substance qui 

 l'accompagne forme une portion notable de la 

 matière phosphorescente, elle exercera une in- 

 fluence perturbatrice des plus graves sur le spectre 

 et pourra même le changer complètement. 



11 en résulte que, pour recourir avec sécurité à 

 la méthode de M. Crookes, il faut d'abord employer 

 des précautions extrêmes contre toute matière 

 étrangère, connaître à peu près la composition du 

 mélange et les effets des éléments de ce mélange. 



Il s'en faut malheureusement de beaucoup que 

 nos connaissances soient aussi avancées. Il en 

 résulte de sérieux doutes sur les conclusions basées 

 sur l'emploi des phosphorescences dans le vide. 



M. Crookes, qui a beaucoup employé celte belle 

 méthode découverte par lui, n'admet pas encore 

 comme principe général la nécessité d'un corps 

 actif, dissous en proportion minime dans un solvant 

 inactif solide, pour provoquerla fluorescence. Ainsi, 

 bien que les recherches de M. de Boisbaudran 

 aient été confirmées par M. Becquerel, qui avait 

 autrefois professé une opinion contraire, M. Crookes 

 conteste encore que la phosphoiescence rouge de 

 l'alumine soit due à des traces de chrome. 11 con- 

 teste de même que la phosphorescence de l'Yttria 

 soit due à des traces de matières étrangères et 

 pense avoir pu le décomposer en un nombre con- 

 sidérable d'éléments distincts. Ce que nous avons 

 dit plus haut des difficultés d'interprétation des 

 expériences dans un cas aussi délicat que celui des 



