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G. CHARPY. — UN NOUVEAU TYPE DE COMPOSÉ CHIMIQUE 



à 400° et (le le laisser refroidir. La combinaison 

 semble même se faire plus facilement après quel- 

 ques opérations. 



II 



Le liquide obtenu est incolore ; il bout à 43" en- 

 viron et se solidifie à — 25°. X une température de 

 60°, la vapeur fait violemment explosion : il se 

 produit alors dans la molécule du nickel-tétracar- 

 bonyle la réaction obtenue à chaud par l'action de 

 l'oxyde de carbone sur le nickel, et cette réaction, 

 dégageant de la chaleur, devient rapidement 

 explosive. Cette décomposition peut être modérée, 

 si l'on a soin de l'effectuer en faisant passer le 

 gaz dans un tube capillaire chaufle. On peut cons- 

 tater alors que le mode de décomposition varie, et 

 que le nickel qui se dépose est plus ou moins 

 souillé de carbone, suivant la température à la- 

 quelle on opère. A 180°, il se dépose du nickel 

 parfaitement pur, et c'est sur cette propriété qu'on 

 s'est basé pour soumettre le composé à, l'analyse, 

 en faisant passer à plusieurs reprises la vapeur 

 dans un tube chauffé au moyen de la vapeur d'ani- 

 line. 



Dans une première série d'expériences, effectuées 

 sur le mélange gazeux à sa sortie du tube, on a 

 trouvé en moyenne : 0''''26'49 de nickel combinés à 

 403" d'oxyde de carbone. 



Or la formule Ni(CO)^ conduit aux proportions 

 suivantes : 



08'261o de nickel combinés à 400" d'oxyde de 

 carbone. 



Une deuxième série d'expériences a été effectuée 

 sur le composé liquide. On dosait le nickel par 

 décomposition à chaud et le carbone par combus- 

 tion au moyen de l'oxyde de cuivre. On a trouvé 

 ainsi : 



33,30 »/„ de nickel et 66,3 % d'oxyde de car- 

 bone, les proportions calculées d'après la formule 

 Ni{CO)* étant: 



34,3 7(, de nickel et 65, G 7„ d'oxyde de car- 

 bone. 



Les écarts obtenus dans cette deuxième série 

 sont probablement dus à l'oxyde de carbone qui 

 reste dissous dans le liquide. 



Enfin, la densité de vapeur, mesurée à 40° au 



moyen de l'appareil à déplacement d'air de Meyer 



est de 6,01, la densité théorique pour Ni(CO)' étant 



5,9. 



La formule Ni(CO)* semble donc nettement éta- 



blie. Quanta la formule de constitution, MM. Mond. 

 Langer et Quincke se proposent de l'établir après 

 étude des réactions diverses du nouveau composé, 

 principalement de son aclinn sur les corps orga- 

 niques. 



Etant donnés les résultats rappelés ci-dessus, il 

 était naturel de rechercher si la pi'opriété de se 

 combiner avec l'oxyde de carbone appartenait au 

 seul nickel, et s'il n'était pas possible d'obtenir, 

 avec d'autres métaux, des composés analogues au 

 nickel-tétracarbonyle. Les expériences, efl'ectuées 

 sur le cobalt, le fer, le cuivre et le platine, dans 

 tout l'intervalle de température compris entre 

 15° et 750°, ont constamment donné des résultats 

 négatifs. Avec le cobalt on obtient tout d'abord 

 une coloration de la flamme du Bunsen, mais ce 

 phénomène est dû à la présence de nickel, qu'il est, 

 comme on sait, très diflicile de séparer complète- 

 ment du cobalt. La formation du nickel-tétracar- 

 bonyle permet donc, non seulement de recon- 

 naitre dans le cobalt métallique la présence de 

 petites quantités de nickel, mais aussi d'éliminer 

 complètement ce dernier métal. Quant au nickel, 

 rigoureusement exempt de cobalt, on l'obtient en 

 décomposant par la chaleur la vapeur de nickel- 

 tétracarbonyle. La séparation rigoureuse de ces 

 deux métaux n'avait, pour ainsi dire, pas été obte- 

 nue jusqu'à présent. Sur ce nickel parfaitement 

 pur, MM. Mond, Langer et Quincke ont repris la 

 détermination de l'équivalent. La moyenne de 

 leurs résultats est 58,58, nombre très voisin de 

 celui généralement adopté 58,74. Cela vient con- 

 tredire les résultats obtenus par MM. Kriiss et 

 Schmidt qui pensaient avoir séparé dans le nickel 

 deux corps différents '. 



En résumé la découverte tout à fait inattendue 

 du nickel-tétracarbonyle nous révèle un composé 

 liquide des plus remarquables; l'étude de ce corps 

 a déjà conduit à reconnaître plusieurs faits très 

 intéressants, et l'on peut espérer que les recher- 

 ches plus complètes qu'effectuent en ce moment 

 MM. Mond, Langer et Quincke introduiront dans 

 la science bon nombre de résultats importants et 



nouveaux. 



Georges Charpy. 



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Voir la Hcfue lUi :iO janvier 18^0, p i 



