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PH. A. GUYE. — RFA'UE ANNUELLE Dl' CHIMIE APPLIQUEE 



"1° réaction diazoique. il/. Rosensthiel a reconnu de- 

 puis qu'il y avait avantage à intervertir l"ordre des 

 opérations, soit à diazoler la nitraniline,la combi- 

 ner avec un phénol et réduire partiellement par 

 une solution de glucose le produit ainsi formé. 

 Dans ces conditions le rendement est théorique. 

 En outre, si Ton opère à chaud avec un excès de 

 glucose, on obtient presque quantitativement l'a- 

 zobenzine diamidée. Ces intéressantes recherches 

 fournissent donc les moyens de préparer tous les 

 diazoïques dérivés soit des azoxybenzines, soitdes 

 azobenzines diamidées. 



La Société badoise a fait breveter des dérivés de la 

 diphénylurée diamidée : 



,k,.\l- .HAz.C'JH'.AzH-' 



"^A/.H-! ^HAz.C«H'.AzH2 



Urt'o I)iph(''nylui'6e diamidéo 



On les prépare en faisant réagir le gaz chloroxy- 

 carbonique sur les mono-azoïques de la paraphé- 

 nylène-diamiuc : 



CI H-'Az.C''Hi.Az = Az — R 

 CO + =2HC1-|- 



Cl H2Az.C«Hi.Az = Az-R 

 /HAz.C''Hi.Az=Az-R 

 + CO, 



^ H Az . C« H 1 . Az = Az — R 



Les mono-azoïques de la paraphénylène-diamine 

 sont eux-mêmes obtenus en diazotant son dérivé 

 mono-acétylé H-Az.C'■■H'■.AzlI.COCH^ en combi- 

 nant le sel diazoique formé avec un phénol : l'acide 

 salicylique pour la préparation du jaune coton G, 

 l'acide naphtionique pour la préparation du rouge 

 saumon. Par un traitement à la soude on élimine 

 ensuite le groupe acétyle COCH' sous forme d'acé- 

 tate de sodium, et il ne reste plus alors qu'à faire 

 réagir le gaz chloroxycarbonique '. 



On fait aussi des azoïejues dérivant des oximes. 

 On savait que les diamines des cétones -, la diami- 

 dophénylcétone par exemple CO (C'H'.AzH-j -, ne 

 donnent pas de couleurs azoïques teignant direc- 

 tement sur coton. 11 n'en est plus de -même lors- 

 qu'on combine au préalable cette cétone avec 

 l'hydroxylamine AzH^.OH. On obtient ainsi une 

 diaminede la formule : OH.Az = C ^^(COH^AzH^)^. 

 C'est cette dernière qui par diazotation et combi- 

 naison avec des corps à fonction phénolique, se 

 transforme en matières colorantes teignant direc- 

 tement sur coton ^ 



La maison F. Bayer et 0° a décrit aussi des 

 azoïques dérivant de l'oxyde de phényle diamidé 

 H^Az. C'Il'.O.CIUAzll-'. 



1 Chem. Ber., 1890. Rcf. :iU7. 



■- Nous adoptons pour les dérives appelés aulrcfois « cici- 

 toniqucs « les dénominations plus simples do " cétoniqucs », 

 « cétones », etc., qui sont actuellement employées dans le 

 nouveau supplément du Dictionnaire de "Wurtz en cours do 

 imblication. 



3 Chem Ber., 1890. Réf. "i.'î.'i. 



On devait déjà à l'industrie des matières colo- 

 rantes la fabrication en grand de plusieurs pro- 

 duits dont la préparation était réputée fort délicate 

 dans les laboratoires : l'oxychlorure de carbone, le 

 trichlorure de phosphore, l'éther acétique, la phé- 

 nylliydrazine, etc. .\ celte liste on peut donc ajou- 

 ter les composés sur lesquels nous venons d'at- 

 tirer l'attention, soit l'hydroxylamine, les dérivés 

 diamidés de l'azoxybenzine, de l'azobenzine. 



A mentionner enfin, avant de quitter le chapitre 

 des diazoïques, la découverte de la première ma- 

 tière colorante verte appartenant à ce groupe *. 

 C'est un dérivé de la dioxynapthaline 1.8, dont 

 nous parlerons plus loin. 



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Les couleurs dérivées du triphénylmélhane 

 CH(C''H^j^ ont été l'objet de bien des études; il sem- 

 ble qu'il doit être difficile de trouver du neuf en 

 cette voie. Cependant, on peut signaler quelques 

 travaux intéressants relatifs à des dérivés de Tau- 

 rine, aux benzéines et aux rhodamines. 



Commençons par l'aurine qu'on peut regarder 

 comme un dérivé du triphénylméthane dans lequel 

 on aurait remplacé 3H parSOH, soit CH (C^ U* OH)» 

 corps qui perd immédiatement une molécule d'eau: 



C'Hi.OH 

 C— CŒ^.OH 

 hc'iHi.O 



On a obtenu un dérivé tricarboxylé de Taurine, 

 vendu sous le nom de violet de chrome, en faisant 

 réagir l'acide salicylique sur l'alcool méthylique, 

 en présence d'un oxydant tel que l'acide nitreux : 



.OH / ,0f 



HO.CIl-'+ 3C"n</ -CH^HO.C^ C«Il-"< 



^CO-H \ ^CC 



Cette réaction a été découverte par les chimistes 

 de la fabrique Oeii/y de Bàle -. 



On se rappelle que les dérivés les plus simples 

 des benzéines avaient été obtenus autrefois par l'ac- 

 tion du toluène Irichloré sur les phénols : 



(•■• II-' . C Cl ■■ + :i C'i H\OH + I1,,0 z= HO - C— C«Hi.OH + 3HC1. 

 T,-H-l,l„r,H„l„,.„c \c«H'.On 



Le pouvoir tinctorial des composés préparés de 

 la sorte avait été trouvé insuffisant. Aujourd'hui, 

 la question a été reprise en remplaçant les phénols 

 par leurs dérivés amidés et, particulièrement, par 

 le méta-amidophénol diméthylé ou diéthylé : 



,0H ,011 



^\7.{cU'y^ 



\Vz(CïH" 



Fiïibei-ei iind Musterzeitung, 1891), p. 229. 

 Chem. Ber., 1890. Réf. 16.1. 



