PH. A. GUYE. — HKVUE ANNUELLE DE CHIMIE APPLIQUÉE 



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En faisant réagir le toluène trichloré sur ce corps 

 (liméthylé, on obtient une rosamine brevetée par la 

 Snciété pour rinâiistrie chimique de Bâ'e ' : 



./"\ 



C'^H' — A/,(CH3)2 



CoRi — A/.(CH3;2 

 luHhvh-osamine 



Dans les laboratoires des anciens établissements 

 Meister LuciusetBriiiming on a obtenu le même com- 

 posé en faisant réagir la diméthylamine sur le 

 chlorure de benzéine - : 



HO/ ^C'H" — Cl 

 Chloriu-o fie l.onzriiio 



Une méthode analogue avait déjà permis de pré- 

 parer la rhodamine à partir d'un c^ilorure qui se 

 forme lorsqu'on fait réagir le chlorure de phosphore 

 sur la lluorescéine : 



HO — C'iH\ .C'iH'- 



< )C( 

 HO — C"H3/ \ 



■CO 

 -0 



Cl — C«H;' -C'Hi 



Cl — C'Hs/ \ 



Chloniie 



• CO 



I 



-0 



(CH3)2 

 ■{CH3)2 



■Az— ,C«H-'' 

 0( 



\r/^ 



■CO 



I 

 -0 



Depuis, d'autres travaux ont démontré (jue l'on 

 pouvait passer directement de la fluorescéine à la 

 rhodamine par l'action à chaud de la diméthyla- 

 mine sur la première de ces deux substances. Il se 

 forme en même temps un composé intermédiaire 

 — le rhodaminol, — soluble dans les alcalis, tei- 

 gnant la soie en brun saumon fluorescent : 



(CH3 ^ — Az-C<iH3^ ,C''Hi — CO 

 0< ^C( I 



HO — C'HS' "■- 



Rho.laminol 



Cette réaction a été l'objet de deux brevets, 

 l'un pris par la Société des matières colorantes de Saint- 

 Denis ^, l'autre par la Manufacture Ji/onnaise de ma- 

 tières coloran'es ■*. 



La formation de ces deux corps avait été décou- 

 verte plusieurs mois auparavant par M. Grimaux 

 qui avait déposé à ce sujet un pli cacheté à la 

 Société industrielle de Rouen ^ 



La fabrique F. Baeijer et C a remplacé l'an- 

 hydride phtalique employé dans la préparation 

 usuelle de la rhodamine par l'anhydride succi- 

 nique"; la matière coloranle ainsi obtenue n'est plus 

 un dérivé du triphénylméthane ; mais, vu l'analogie 



ilomteur Quesneville, 1890, p. 292. 



~ ChemiscJie Iiid 

 ** Moniteur Quest 

 < Monite 

 '• Bull Soc. Ch, 

 ^ Chem. Ber , l 



1890, cahier 19. 

 llle, 1S90, p. i206. 

 '!le, 1890, p. 12U. 



1891, p. 2. Pli cacheté du 23 mai 1889. 

 , Réf. 532. 



du mode de formation, on lui a donné le nom de 



rJiodamine S : 



.CO .\z(CH^')-' 



C-'Hi( ^0 -H 2C':HiC =3H-^0 + 



^cq/ ^OH 



Auliyilride sucoiniiiui' Méta-amiiloiilicn.il 



dimétlivli- 



C-H' 



+ I 



\r/ 



C'iH'- .\z:CH3)i 



>o 



co-0^ \c«ni— .\ziCH-i)2 



liliodaniine S 



La rhodamine S teint le coton non mordancé en 

 rose; son pouvoir colorant serait cinq fois plus 

 fort que celui des rhodamires ordinaires. 



La fabrique Meister Liirius et Briinning a organisé 

 la fabrication d'un dérivé du triphénylméthane, le 

 titeu ^latente, dont la préparation est assez intéres- 

 sante '. La métanitrobenzaldéhyde est condensée 

 avec la diéthylanilino : 



(C-'H-j-'Az.C"Hi .H 



{C-W'YiX-i.Xnu/ V'.Hi.AzOâ 



Ce déi'ivé niiré du triphénylméthane est réduit : 

 le groupe AzO- est ainsi transformé en AzH', puis, 

 par une des réactions de Griess, en 011 : 



fCïH'O-'.Vz-C'Hi, H 



(C-i H-'')2 Az — C" H i'^ \ C'-' 111 OH 



Ce composé phénoliqiie est enfin transformé par 

 l'action de l'acide sulfurique en acide disulfoni- 

 que, puis oxydé : le sel de chaux de l'acide disul- 

 îonique formé n'est autre que le bleu patenté : 



,SOi- 



(C-2H;)sAz — C = H\ ,0H 



C y'^^''^c- 



(C'.iH-')2Az — C'JH'^ ^C'H'^^SO- 



Blou iiatenlc ^OH 



III 



L'indigo de synthèse n'a pas encore détrôné 

 l'indigo naturel. Bien que l'on ait fait un pas de 

 de plus en avant sur la voie qui pourrait peut-être 

 conduire à une solution de la question, il faut 

 avouer que la lutte avec le produit naturel devient 

 de jour en jour plus difllcile. Par un choix conve- 

 nable des espèces, on avait déjà amélioré le rende- 

 ment des cultures. D'après des observations ré- 

 centes de M. Schrottky -, il y aurait encore possi- 

 bilité de tirer un meilleur parti du produit naturel 

 en empêchant ou en réglant certains phénomènes 

 de fermentation qui se produisent dans les cuves 

 aux dépens de la matière colorante. 



Quoi qu'il en soit de ces résultats, il convient de 

 signaler deux synthèses récentes de l'indigo qui 

 sont encore loin de donner des résultats pratiques 

 applicables dans l'industrie, mais qui sont cepen- 

 dant fort intéressantes par la manière nouvelle 

 dont le problème a été abordé. 



1 Voir Ulrich. Chem. Hehur.g, 1889, p. 1702. 



2 Leipziger Monahsehfte. f. TextUini.. 1890, p. 17. 



