100 



H. LE CHATELIER ET G. MOURET. — LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES 



graduellement, le corps se volatilise, el la vapeur 

 incolore ne subit d'abord aucun changement chi- 

 mique ; son volume augmente conformément à la 

 loi de dilatation des gaz, en même temps que la 

 chaleur absorbée suit une progression semblable. 

 Mais vers la température de riOQ". la vapeur com- 

 mence à se colorer en violet, ce (|ui indique un 

 commencement de décomposition et la mise en li- 

 berté d'iode à l'état de vapeur. Si l'on élève un peu 

 plus la température, la proportion d'iodure décom- 

 posé augmente, puis la composition chimique reste 

 stationnaire, tant que la température ne varie pas. 



Si, au lieu d'élever la température, on l'abaisse, 

 c'est au contraire une combinaison d'iode et de 

 mercure qui a lieu, et la proportion d'iodure dé- 

 composé diminue. Aussi faible que soit une varia- 

 tion de température, il y a toujours une certaine 

 quantité d'iodure décomposé ou reconstitué, quan- 

 tité qui est d'autant plus petite que la variation 

 de température est plus faible et qui, autant (jue 

 les mesures chimiques permettent de le constater, 

 tend vers zéro quand la variation de température 

 tend elle-même vers zéro. 



Si au lieu de faire varici' la température, on fai- 

 sait varier la pression en laissant la température 

 constante, on constaterait des faits analogues. 



Ces traits généraux de la dissociation ne s'ob- 

 servent pas seulement dans les phénomènes de 

 simple décomposition, mais aussi dans des phé- 

 nomènes plus complexes de substitution, dédouble 

 décomposition, etc., comme le déplacement par le 

 chlore du brome d'un bromure métallique, ou la 

 réaction de la vapeur d'eau sur l'oxyde de carbo)ie. 



La dissociation nous montre donc que les vraies 

 causes de la transformation chimique sont les varia- 

 tions de pression et de température. Du moins, ce 

 sont avec les variations d'étal électrique, les seules 

 que nous connaissions. Tant que la pression, la tem- 

 pérature et la force électro-motrice restent cons- 

 tantes, un système chimique, même libre de toute 

 liaisons intérieures, ne subira aucun changement. 

 Mais dès que l'une de ces quantités varie, le sys- 

 tème subit, en général, une transformation chi- 

 mique, et la quantité de matière transformée dé- j 

 pend uniquement de la grandeur de la variation, j 

 quelles que soient les autres modiiications des ; 

 circonstances extérieures. 



Lu pression, la température et la force l'Iectro-niotrv.r 

 sont donc trois facteurs ou causes des changements 

 chimiques par dissociation, et, pour mieux marquei' 

 ce caractère commun, en même temps que pour j 

 simplilier le langage, nous les réunirons sous le 

 nom de Tensions, en généralisant ainsi la significa- j 

 tion de ce mot, appliqué usuellement aux efTorls | 

 de déformations élastiques par allongement. 

 Kquililirc chimique. — On peut, en résumé, expi'i- 



iner comme il suit les lois de la dissociation : 



1° L'étal chimique d'un système est stationnaire 

 quand les tensions extérieures : pression, tempé- 

 rature et force électro-motrice, ne varient pas. 



2° Il y a transformation chimique du système 

 quand les tensions, ou l'une d'elles, varient, même 

 d'une quantité inliniment petite. 



Il est impossible de méconnaître, dans cet état 

 stationnaire, un véritable cas d'équilibre d'une 

 nouvelle espèce, mais comparable à un équilibre 

 mécanique, thermique ou électrique. Ce n'estpas 

 un cas de repos chimique, car lorsqu'il y a re- 

 pos chimique, c'est une variation finie des ten- 

 sions qui détermine une réaction chimique, tan- 

 dis que dans la dissociation, la variation la plus 

 faible de pression, de température ou de force 

 électro-motrice est suffisante pour entraîner une 

 modification chimique du système. 



La notion d'étjuilibre chimique est ainsi la con- 

 séquence directe des faits de dissociation. 



Réversibilité chimique. — La dissociation est un 

 phénomène réversible '. L'expérience montre en 

 ellet que quand, après avoir fait* varier une des 

 tensions ou toutes les tensions, on les ramène à 

 leurs valeurs primitives, le système reprend le 

 même état chimique. Quand après avoir passé d'un 

 état quelconque à un état difî'érent, par voie de 

 dissociation, un système repasse en sens inverse 

 par les états intermédiaires, les tensions qui satis- 

 font à l'équilibre reprennent leurs valeurs primi- 

 tives. 



Cette existence de la réversibililè dans les équi- 

 libres chimiques est indispensable pour qu'on 

 puisse leur appliquer certaines des lois de la ther- 

 modynamique. 



IV 



Mouvement et déplacements cltimiipies. — On peut 

 maintenant, grâce à la distinction qui vient d'être 

 établie entre le repos et l'équililu'e, faire une clas- 

 sification rationnelle des modifications de toute 

 nature qui s'accomplissent dans un système. 



1° Changement plujsique. — Ce système peut subir 

 des modifications d'ordre purement physique 'mé- 

 caniques, thermiques ou électriques), sans cesser 

 d'être en état de repos chimique; il suffit pour cela 

 ([ue le système contienne des liaisons ou des résis- 

 l;inces intérieures capables de s'opposer aux trans- 



I La réversibilité implique l'équilibre, mais c'est imo ]iro- 

 |ii-ii'tc distincte de la stabilité de l'équilibre. Un équilibre 

 pcul être stable sans que la succession des étals d'équilibre 

 seit réversible ; c'est le cas des corps imi>arfailenient élas- 

 tiques. 



La réversibilité exprime ce fait que les valeurs des tensions 

 ([ui satisfont à l'équilibre, pour un système donné, ne dépen- 

 dent que de l'étal du système, et un phénomène réversible 

 n'est pas autre chose que la succession, l'ensemble des états 

 il'éciuililjre des syslémes susceptibles de réversibilité. 



