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A. LK 1}i;l. 



LA CAUSK l)K l/ÉOUILIBHI' DANS LA MOLl'XULI- 



talline que le carbure lui-même. J'ai déjà dé- 

 montré par des exemples, la plupart anciens et 

 quelques-uns nouveaux, qu'il n'en est rien'. 



2° Il résulte de la théorie des pôles que dans 

 tous les dérivés du carbone et de l'azote, la molé- 

 cule a une forme géométrique invariable, quelle 

 que soit la nature des atomes ou radicaux combi- 

 nés à l'azote. Ceci parait en effet exact pour le car- 

 bone, quoique l'on n'ait pas encore fait les corps 

 actifs les plus simples, comme le gaz des marais, 

 substitués de fluor, de chlore et de brome : 



C(H,Fl,Cl,Br). 



Mais pour les sels ammoniacaux, nous savons, au 

 contraire, qu'il en est tout autrement. L'azote étant 

 uni dans le chlorure d'ammonium à cinq atomes, 

 on doit lui supposer cinq pôles qui ne peuvent être 

 symétriquement situés dans l'espace; de là il ré- 

 sulte qu'il devrait y avoir deux mélhylamines, par 

 exemple, et une foule d'isomères dont on ne 

 trouve aucun échantillon, du moins dans le bas de 

 la série. 



J'étais moi-même si persuadé que la molécule a 

 une forme in variable, que je préférais ad mettre qu'un 

 seul des isomères prévus était stable, chose qui, 

 dans le système des pôles, était déjà inexplicable ; 

 mais, si l'on renonçait à l'hypothèse des pôles, on 

 pouvait concevoir facilement que le corps substitué 

 possède une seule forme d'équilibre et que cet iso- 

 mère unique ait une forme géométrique invariable; 

 j'ai cherché à prouver ce point par une recherche 

 sur le pouvoir rotatoire. En effet, si nous substi- 

 tuons, dans le chlorure d'ammonium Az H 'CI, quatre 

 radicaux différents, quel que soit leur arrange- 

 ment dans l'espace (que le chlore ou l'azote soit 

 au centre) pourvu que la forme géométrique soit 

 stable et pas plane, il y aura dissyméti'ie. J'ai donc 

 préparé le corps 



Az(H,CH',C2HS,C'H')Cl, 



sel qui (en comptant l'hydrogène) renferme quatre 

 radicaux distincts, et qui constitue un excellent 

 milieu pour les moisissures ; or, après avoir fait des 

 cultures considérables, le résidu resta, contre mon 

 attente, absolument inactif. Nous sommes donc bien 

 obligés d'admettre que dans les premiers dérivésde 

 substitution du chlorure d'ammonium, la molécule 

 n'a pas une forme invariable, en d'autres termes 

 que les radicaux alcooliques ou du moins quelques- 

 uns d'entre eux, permutent à la température où 

 nous opérons. L'effet de ces permutations est de 

 transformer les isomères chimiques et optiques 

 l'un dans l'autre; après tout, la même chose a 

 lieu dans la série grasse, puisque l'acide tarlrique, 



' Voyez le liiilletin (h- la Soclétc chimique de Paris, 1S9U. 



l'alcool amylique, etc., perdent leur pouvoir rota- 

 toire et se racémisent.à des températures plus éle- 

 vées, il est vrai. 



Dans le système des valences dans l'espace on 

 peut fort bien admettre que les pôles de l'azote à 

 la température habituelle et ceux du carbone à 

 une température plus élevée, sont trop faibles pour 

 maintenir en place les radicaux alcooliques; mais 

 au moins les faits devraient se passer de la même 

 manière pour tous les termes la série, et c'est ce 

 qui n'a pas lieu. 



Tout récemment en effet j'ai démontré que les 

 choses changent de face lorsque les substitutions 

 sont au nombre de quatre et que les radicaux 

 substitués sont des termes suftisamment élevés 

 de la série alcoolique' : à ce moment, l'isomé- 

 rie et le pouvoir rotatoire deviennent possibles. 

 La cause qui maintient les radicaux à leur place 

 semble donc résider en eux-mêmes et l'on est 

 naturellement amené à l'idée que lorsqu'ils sont 

 suffisamment grands, ils secallent réciproquement. 

 Comme on ne savait pas à quel moment la molé- 

 cule devait acquérir une forme invariable, le ha- 

 sard seul pouvait fournir cette indication; elle m'a 

 été donnée par les deux isomères du chlorure de 

 triméthyl-isobutyl-ammonium découverts en 1890. 



Il y avait donc lieu de tenter de nouveau d'ob- 

 tenir des corps actifs en choisissant quatre radi- 

 caux différents et plus élevés que les précédents, 

 de façon à augmenter encore la solidité de la mo- 

 lécule. Cette expérience m'a réussi - dès la pre- 

 mière tentative sur le corps : 



Az(CH^C2HS,C=ir,C^H''iCl 



qui a acquis par les moisissures un pouvoir rota- 

 toire considérable. 



II 



Nous allons à présent rechercher si l'équilibre 

 de la molécule ne peut pas s'expliquer autrement 

 que par l'hypothèse des pôles. 



M. Mendelejeff depuis longtemps avait posé le 

 principe que dans une molécule tous les atomes 

 réagissent les uns sur les autres ; mais, comme l'affi- 

 nité n'est qu'une force attractive, il fallait pour 

 maintenir les atomes à une certaine distancelesuns 

 des autres, l'intervention d'une force répulsive. 

 M. Guye, dans ses recherches sur le changement de 

 signe dupouvoir rotatoire, a montré que ce change- 

 ment coïncide avec le déplacement du centre de 

 gravité, encalculant ce dernier d"aprés l'hypothèse 

 du tétraèdre régulier de Van T'Hoff. Certaines 

 contradictions se présentèrent dès l'abord; là 

 plupart ont disparu quand, au lieu de supposer le 

 tétraèdre régulier, on admit que le railical uni au 



' Comptes rendus, Académie des Sciences de Paris, avril i891. 

 -' Comptes rendus, Académie des Sciences de Paris, 1890. 



