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A. ETARD. — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE PURE 



thèse de Bernouilli n"a été d'abord qu'une idre 

 sans corps; les savants que nous venons de 

 nommeront matérialisé celte idée. 



Les gaz, pour l'instant, ne sont plus considi'rés 

 comme de simples points; on leur a donné des 

 dimensions. On les regarde comme de petites 

 siilières de matière fondamentale bourdonnant, en 

 quelque sorte, dans le vase qui les renferme. En 

 diminuant par l'action d'un piston, par exemple, 

 l'espace qu'il leur est permis de parcourir, ces 

 sortes de bourdons frappent plus souvent contre 

 les parois, et la pression augmente ainsi en raison 

 inverse duvolume, selonla loi de Mariotte. D'après 

 cela, le volume d'un litre de gaz à la pression nor- 

 male n'est qu'une apparence : c'est l'espace où 

 bourdonnent les molécules sphériques. On peut 

 diminuer cet espace par la compression et le 

 refroidissement, mais non indéfiniment. La loi de 

 la contraction des gaz — 5^ de leur volume par 

 degré — n'est pas exacte jusqu'au bout : il arrive 

 un moment où les molécules supposées sphériques 

 se touchent et l'on ne peut aller au delà : le gaz 

 devient un liquide à peu près incompressible. 

 L'espace qu'occupent les molécules au contact se 

 désigne dans l'équation de M. Van der Waals par 

 // et se nomme le covolume\ parce qu'il est le com- 

 l>lément vraiment matériel et irréductible du vo- 

 lume apparent. 



Encore cet espace n'est-il pas en entier occupé 

 par la matière : tout comme dans une caisse de 

 billes, il y a entre les sphères des interstices. 



C'est autour de cette importante notion du covo- 

 lume que viennent se réunir des questions très 

 diverses de Chimie et de Physique. M. Ph. A Guye, 

 dans une thèse récente et remarquablement inté- 

 ressante, a non seulement rappelé les idées que 

 nous résumons très sommairement, mais établi 

 des enchaînements physico-chimiques nouveaux. 



On sait que Clausius considère les diélectriques 

 comme formés de sphères conductrices placées 

 dans un milieu isolant, et le pouvoir qu'a ce dié- 

 lectrique de transmettre les actions électrosta- 

 liques (la constante diélectrique K) est liée à la 

 traction g de l'espace total qu'occupent réellement 

 les splières conductrices, par la formule : 



(1) 



\ + 2f/ 



K — 1 



La formule de Clausius devient ainsi la for- 

 mule de L. Lorenz et H. A. Lorenlz : 



En divisant parla densité et multipliant par le 

 poids moléculaire, on a la formule de la réfraction 

 molécidaireW, intimement liée à lachimie organique 

 et que nous avons donnée plus haut. 



Dans ces formules de Clausius et de Lorenz se 

 trouve la même idée de relation entre l'action élec- 

 trique ou optique et le volume réellement occupé 

 par la matière. M. Guye a reconnu en cela le rôle 

 du covolume et montré que celui-ci G?,i proportionnel 

 à la réfraction moléculaire , laquelle peut être calcu- 

 lée au moyen des formules chimiques de constitu- 

 tion. 



Depuis, M. J. W. Brùhla montré qu'en appliquant 



/^2 . 1 ) M 



la formule , , , ^ , des indices, — quia en réalité 

 («- -f 2) rf ' ^ 



son origine danslanotion du covolume, — les nom- 

 bres restaient invariables, quand on passait de 

 l'état liquide à l'état gazeux. Ce sont toujours les 

 molécules elles-mêmes qxii agissent, quel que soit le 

 volume apparent. 



Une autre valeur qu'on tente d'atomiser est la 

 chaleur de combustion. Selon M. Thomsen, le car- 

 bone, l'hydrogène et aussi ce qu'on nomme les 

 doubles liaisons auraient dans les composés une cha- 

 leur de combustion constante, atomique, qui per- 

 mettrait de calculer à priori la constante thermi- 

 que d'une molécule dont on a la formule chimique. 

 M. Brùhl critique cette théorie qui conduit à des 

 résultats contradictoires relativement au carac- 

 tère saturé ou non saturé des molécules et à la 

 valeur des liaisons. 



Les chaleurs de combustion de divers isomères 

 simples présentent des différences notables : 



Or, d'après la théorie électromagnétique de la lu- 

 mière de Maxwell ', la constante diélectrique doil 

 être égale au carré de l'indice de réfraction n : 



1 Voyez à ce sujet Ph. A. Guyc, l'Equation des Fluides rlmis 

 la Revue du 30 juin 1890, I. I, page 36.5. 



I >0 

 CH 

 I 



CH- 

 ICS cal. H 

 le do pi-opylr 



CH 



11 



CH-i 



CO 



I 



eus 



cal. 8 

 allyliquc 



CH2 



I 

 CH^' 



■iiO cal.T 



Propylalclébyilc 



Un même nombre d'atomes de même espèce 

 libère ainsi des quantités d'énergie dépendant 

 pour une part de l'arrangement interne, de la 

 fonction cliimique; mais c'est là une question que 

 nous connaissons assez mal. 



Un point se trouve mis en suspicion par les 

 études d'optique et de thermie chimique : c'est la 



1 Vovez à ce sujet R. Blondlot, La théorie électromagnétique 

 de la Lumière, dans la Revue du 13 mai 1891, t. 11, page 289. 



