A. ETAPvD. 



REVUE ANNUELLE DE CHIMIE PURE 



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valeur des liaisons. On peut dire que la chaleur de 

 conibusUon ou l'indice augmente quand le car- 

 bone se lie deux fois, trois fois, parce qu'il est plus 

 engagé, qu'il y a un rapprochement plus intime de 

 ce métalloïde à indice élevé dans la molécule. On 

 peut admettre aussi bien qu'il n'y a pas de liaison 

 double et que le carbone, moins engagé dans la 

 combinaison, est plus réfracteur, plus lui-même. 

 Par des recherches de ce genre les procédés d'a- 

 grégation maléculaire finiront par être remis en 

 question. 



II. — Chimie ohgamoi k. 



Longtemps on n cultivé la chimie organique 

 pourelle-mêmeet soudé CH^ àC*H''dans le but uni- 

 que de savoir selon quellesloiscelase passe. On ai- 

 mait aussi à avoir des substances à formules sin- 

 gulières et des dérivés fort bien cristallisés. Ce 

 genre d'études a été poussé aussi loin que pos- 

 sible; il ne semble pas qu'on puisse sans une 

 base de raisonnement nouvelle améliorer encore 

 l'outil théorique si parfait que la génération qui 

 nous précède a construit. Pour cette raison la chi- 

 mie organique pure, celle des constructions gra- 

 phiques subit un certain temps d'arrêt. La plupart 

 des chimistes renoncent à faire des édifices de 

 molécules sans but; ils cherchent des méthodes 

 de transformations nouvelles ou appliquent celles 

 déjà établies à la détermination de la formule 

 développée des principes naturels. 



La chimie organique, arrivée relativement vite 

 à un grand état de perfection, remportera mainte- 

 nant moins de succès dans son domaine propre 

 que sur le terrain de la biologie. 



Dans cet ordre d'idées, de nombreux travaux 

 sont consacrés à établir la topographie des molé- 

 cules vénéneuses qu'on nomme les alcaloïdes na- 

 turels. L'un de ces alcaloïdes — le célèbre poison 

 de la ciguë — a été fait de toutes pièces, avec 

 toutes ses propriétés, même le pouvoir rotatoire 

 droit, par M. Ladenburg. Ce n'est autre chose 

 qu'un dérivé de la pyridine, l'a-nurmalpropyl- 

 pipéridine : 



Pip, 



Sans doute nous verrons maintenant se succéder 

 les synthèses d'alcaloïdes, car plusieurs d'entre 

 eux qui n'ont pas encore été faits de main d'homme 

 en cimentant des atomes épars, sont parfaitement 

 connus, même dans les détails de leur architec- 

 ture intérieure, parfois très compliquée. Ainsi, il 



est, on peut dire, certain que l'atropine C" H-'' AzO'' 

 extraite de la belladone, de la jusquiame ou du 

 Datura. a pour formule, du moins très approchée : 



Az— CH2 CIl'^OH 



/ \ I 



H-C C— CH-^-CH-^-O-CO— CH 



H-.! ^-'n J 



\„ / // \ 



c HC CH 



H-^ I II 



HG CH 



■^ / 



C 



H 



L'atropine avait été depuis longtemps dédou- 

 blée par l'action de l'eau de baryte en acide tro- 

 pique : 



CHV' — CH(CO-"n) — CH=OH 



et une base, la Tropine C*H'-''AzO. 



L'atropine était une sorte de tropate de tropine 

 deshydraté et il a été assez facile de réaliser une 

 synthèse apparente de l'alcaloïde en unissant de 

 l'acide tropique de pleine synthèse avec de la tro- 

 pine d'origine végétale. 



C'est de cette dernière base que dépend unique- 

 ment en ce moment la synthèse définitive du poi- 

 son des solanées vireuses. M. Ladenburg est arrivé 

 récemment ' à serrer la question de très près en 

 construisant une base dérivée par hydrogénation 

 de l'a-picolylalkine - qu'il nomme méthylpipéco- 

 Ivlalkine ou hi/drofopine. 



CH^î 



/ 



A/. Az H 



/ \ / \/ 



HC G— CH-'— CH-'OIl H'^C C— CH-' — CH^OH 



I II II 



HC CH H-'C CH-- 



\ / \ / 



C C 



H H2 



Pi.-ol.vlulkine H.v.lioti-opinc 



En retranchant H- à l'hydrolropine, il se fait une 

 nouvelle base ayant la formule de la tropine, mais 

 ne lui étant pas encore identique; l'auteur la 

 nomme parafropine . Par combinaison avec l'acide 

 tropique il a préparé un isomère de la tropine, la 

 para-atropine qui a comme l'alcaloïde naturel la 

 propriété de dilater la pupille. 



Dans un cas analogue à l'atropine se trouve la 

 cocaïne C'H-'AzO'*, qu'on est en droit d'appeler 

 méthylbenzoïlecgonine : 



Az— CH-' 

 / \ 

 HC CH — Cil (OC' H^O) CH2 — C0-' — CH', 



Il I 

 HC CH- 



\ / 



C 

 H-' 



1 Berlch/e,\. XXIV, p. 1C.21 (189^. 



- M. Latlenlnu'ga donni' le num i\'tiU;iiies:iux liasos oxélhy- 

 léniqucs do Wiirtz. 



