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A. ETARD. 



REVUE ANNUELLE DE CHIMIE PURE 



Malgré la faveur, peut-être un peu hâtWe, avec 

 kuiuelle ces formules sont accueillies, bien des 

 doutes subsistent, qui portent sur des questions 

 fondamentales. On peut se demander s'il est cer- 

 tain que dans les terpènes ou dans la plupart 

 d'entre eux il préexiste un noyau cyclique, fermé. 

 Ainsi qu'on le verra plus loin par l'exemple du 

 géraniol, des corps qui, en raison de leurs pro- 

 priétés, ont pu être considérés sans invraisem- 

 blance comme des hydrates de terpène, C'^H'^H-O, 

 sont tenus maintenant pour des alcools à formule 

 ouverte, bien qu'ils aboutissent aisément au cy- 

 mène comme le font les terpènes. M. Berthelot a 

 récemment émis une idée qui supprime la diffi- 

 culté un peu subtile des terpènes ouverts ou fer- 

 més, gras ou aromatiques. Sortant du domaine des 

 formules statiques que nous venons d'exposer, des 

 loi-mules qui admettent des liens fixes et inva- 

 riables entre les divers points de la molécule, il 

 montre qu'il y a dans les actes de combinaison des 

 divers terpènes des variations thermiques considé- 

 ral)les. Tant que des espèces telles que le térében- 

 thène ne sont pas engagées dans une action chi- 

 mique, elles ont une surchage d'énergie qui les 

 rend instables comme un ressort tendu et aptes à 

 verser dans l'une ou l'autre série. Le térébenthène 

 converti par l'action d'agents convenables en ses 

 isomères, le terpylône ou le camphène, a acquis 

 une stabilité relative. Avant sa transformation, il 

 il n'a pas de formule fixe qu'on puisse dessiner : il 

 a toutes les formules développées qu'on veut. En 

 ce point réside peut-être l'explication de la diver- 

 sité — non indéfinie, mais assurément très grande, 

 — des individus du groupe terpène. 



Les essences odorantes extraites des végétaux 

 sont presque toujours formées d'un mélange d'un 

 ou plusieurs terpènes C'H"' avec des huiles de 

 formule C'^H'^O ou encore avec les analogues du 

 menthol CH'^O ou du thymol C'H'^O. Le parfum 

 d'une fleur ou d'une plante n'est donc pas celui 

 d'une matière chimique simple. C'est, pour me 

 servir d'une comparaison établie par le parfumeur 

 Pièce entre les odeurs et les sons, une sorte de 

 symphonie odorante. Nos meilleurs fabricants ont 

 inconsciemment imité la nature en composant des 

 parfums réputés par le mélange de drogues dont 

 plusieurs sentent plutôt mauvais, comme le musc, 

 l'oppoponax et la civette. 



Parmi les principes le plus souvent rencontrés 

 dans les diverses familles végétales fournissant des 

 essences, on remarque les hydrates de terpènes 

 C'^HisQ ou C'H'^ll-O. Ce sont eux qui forment la 

 base des essences de coriandre, de mélisse, de 

 linaloë, de rose, de géranium, etc., etc.. Mais jus- 

 qu'à présent on ne savait pas la formule de consti- 

 tution de ces corps, ni même leur fonction chi- 



mique. Parmi les travaux qui ont permis d'éclair- 

 cir cette question intéressante, il convient de re- 

 marquer surtout ceux de M. F. W. Semmler ', de 

 M. Briihl- et de M. Eckart^. 



D'après M. Semmler, les prétendus hydrates de 

 terpènes sont des alcools primaires de la série 

 grasse. C'est ainsi que le géraniol, répandu dans 

 divers végétaux, a pour formule : 



en- CH3 



Cl!" — eu -CPP — CH= CH — C = CH — Cir-! (OH) 



Cette formule est fort intéressante en ce qu'elle 

 montre combien est artificielle la distinction des 

 séries en chimie organique. Le géraniol est un dé- 

 rivé de la série grasse dans lequel les groupes 

 (CH^)-CH — et CH' — sontplacés en prévision d'une 

 transformation aromatique. C'est un corps gras 

 prédestiné : il est virtuellement aromatique. 



Par une oxydation légère le géraniol se convertit 

 en une aldéhyde bien caractérisée : le géranial 

 CH'^O, qui a la formule d'un camphre et se rap- 

 proche plus que le précédent des carbures aroma- 

 tiques, ainsi que le montrent les formules de cons- 

 titution disposées en cycles non encore fermés : 



H-^c 

 \ 



(OU) H'j r, cii 

 I II 



HC CH 



CH'' 

 Géraniol 



r-'H' 



I 



; H^c 

 '■-||— ■' \ 

 H— C OH 



I II 



HC CH 



^C ' 



I 

 CH^ 

 Gcraniiil 



C3H- 

 I 

 C 



//■^ 

 HC CH 



I II 



HC CH 



\/ 



I 

 CH3 

 Cjm(>no 



Le géranial deshydraté par du bisulfate de po- 

 tassium se convertit en effet en cymène vulgaire. 

 De nombreuses essences agitées avec du bisulfite 

 de soude donnent au bout de quelque temps un dé- 

 rivé bisulfitique du géranial. Celui-ci préexiste 

 donc dans ces essences et devient un des facteurs 

 de leur parfum. 



Selon MM. Poleck et Eckart ', l'essence de roses 

 dont ils paraissent avoir fait un traitement com- 

 plet ne contiendrait —sauf falsification — que peu 



1 ;(pcWi/p, t. X.KIV, p. 201. 

 ■•! — I,. XXI, p. '.o7. 

 3 — I. XXIIl, p. 3;j5t. 

 1 Eerichic, I. XXIU, p. 3,';54. 



