BIBLIOGRAPHIE. 



ANALYSES ET INDEX 



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positive, tandis que la déperdilioii de rélectricilé néfja- 

 live ne se produit que lorsqu'une action cliimique a 

 lieu à la surface ; par exemple, si l'électrode est légè- 

 rement oxydée, l'électricité négative se décharge dans 

 l'hydrogène ou dans l'air; lorsqu'elle est rouverte 

 d'une couche d'oxyde, la décharge ne se produit plus 

 que dans l'hydrogène ; au contraire, elle a lieu dans 

 l'air, et non "dans l'iiydrogène^ lorsque l'électrode est 

 parfaitement poli». Ces phénomènes, avec quelques 

 autres, m'ont conduit à la conclusion suivante : 



Une libre dcrharyc de réiectiicilc peut se produire entre 

 l'iinode et un ion négatif; d'autre part, il faut une chute 

 de potentiel considérable pour produire un échanye. 

 d'électricité entre l'ion positif et la cathode, à moins que 

 celle-ci ne prenne part ci une action chimique, aw/uel cas 

 réchange d'électricité peut decenir plus considérable qu'à 

 l'anode. 



J'ai démontré, en outre, par de longues observa- 

 lions, que, dans un tube vide, l'électrode négative esl 

 entourée d'une atmosphère de particules chargées posi- 

 tivement. 



La chute du potentiel dans l'espace obscur, près 

 d'une plaque négative, peut être exprimée par 



(') v = v,.(i-e-''-^). 



Vq étant le potentiel dans l'auréole; A dé|iend de la 

 pression, mais non de l'inlensité du courant. 



La route décrite par les particules électrisées peut, 

 comme on sait, être déduile de la luminosité produite 

 parles chocs moléculaires. La Irajectoire est rectiligne 

 dans les circonstances ordinaires, mais elle s'incurve 

 dansunchampmagnétique. Si une particule de masse m. 

 portant une charge e traverse à angle droit, avec une 

 vitesse i', les lignes de force d'un champ magnétique 

 d'intensité M, le rayon de courbure de la trajectoire 

 est déterminé par l'équation 



(i) 



= M( 



que l'on obtient en égalant à la force cenliiftige la force 

 qui s'exerce à chaque instant sur la molécule. 



D'autre part, la force vive de la molécule est égale au 

 travail exercé sur elle, lorsqu'elle passe, sans perle 

 d'énergie de la cathode au potenliel zéro, en un pnini 

 au potenliel V ; donc 



(3) 2Ve=î»î'5 



En éliminant c enire (2) et (3), on trouve 



e 2\ 



Toutes les quantités du second membre peuvent èlrc 

 déterminées, et, comme on ne peut admettre que toute 

 l'énergie Ve s'est transformée en force vive, cette 

 dernière équation devient pratiquement une inégalité 



e 

 donnant la limite supérieure de — . 

 m 

 En écrivant l'équation (2) sous la forme 



(5) ^ = ^, 



m Mr 



e 

 ou en déduira une limite inférieure de —, en rempla- 



m 



çant respectivement v et r par la vite se des molécules 

 gazeuses d'après la théorie cinétique et le plus petit 

 rayon de courbure qui peut être tracé dans l'auréole. 

 On Irouve de cette manière : 



inii> - > lO', 



m 



tandis que, dans les liquides, on a — = 2.10^. 

 m 

 La discussion des phénomènes conduit à admettre 



que la valeur de — est plus voisine de 10' que de 10'' ; 



m 

 des expériences en cours permettront sans doute de^ 



réduire ces limites. Jusqu'ici, aucune théorie ne ren- 

 dait compte de la grande quantité d'électricité trans- 

 portée par chaque atome de gaz. 



Le manque de symétrie, aux deux pôles d'un tube 

 vide, est probablement causé par le fait que la loi des 

 chocs entre les ions et les molécules neutres est diffé- 

 rente pour les atomes positifs et négatifs, [/expé- 

 rience semble montrer que la diffusion des ions 

 négatifs se fait plus rapidement que celle des ions po- 

 sitifs. L'espace obscur est probablement d\\ au fait que, 

 si la chute de potentiel est plus grande qu'une certaine 

 valeur critique, ces ions diffusent sans beaucoup de 

 perte d'énergie au choc ; si la chute est plus faible que 

 cette valeur critique, la grande vitesse que ces parti- 

 cules ont atteinte par la répulsion du pôle négatif est 

 réduite par le choc, et transformée en énergie lumi- 

 neuse. 



Arthur Schuster, 



Membre do lu Sociétù Rovalc .le I.ondr.-s. 



iliriiistroii;; (Henri) et Rossltei* (E.). — Action de 

 de l'acide nitrique sur les dérivés du napUtol, 

 considéré comme indiquant le mode suivant le- 

 quel s'effectue la nitration dans les composés 

 aromatiques en général. — Mémoire présenté ii la 

 Société de Chimie de Londres, le 1 1 mai 1891. 



Les dérivés chlorés et brômés du P-naphtol, chauf- 

 fés avec de l'acide nitrique se Iranslorment en dérivés 

 de la p-naphto-quinone; mais la formation de ces pro- 

 duits est précédée par celle de composés intermédiai- 

 res instables. Ces composés ont pu être isolés. Les 

 auteurs pensent que ce sont des di'rivés nitro-bromo- 

 cétoniques correspondant aux composés dichloro-célo- 

 niques de Zincke, et que leur formation montre que 

 l'acide azotique réagit tout d'abord sur |i' 3-naplilol en 

 donnant un produit d'adilition : 



Br A/.O- 

 Br \ / 



lOH 



+ AzO'll 



OU 



OH 



Ce composé se déshydrate ensuite sous l'inlluence de 

 la chaleur et l'on obtient la réaction suivante : 



Bi- AzO^ Br AzO-J 



\/ .o;h; ^V 



iOH,'_ 



+ 112 0. 



Si l'on admetque la formation de ces produits d'addi- 

 tion précède toujours celle des dérivés nitrés, on obtient 

 une interprétation satisfaisante d'un certain nombre de 

 faits restés encore inexpliqués. L'impossibilité d'obtenir 

 des composés nitrés des paraffines, sauf dans un petit 

 nombre de cas particuliers, apparaît comme la consé- 

 quence naturelle de l'incapacité des paraffines à don- 

 ner des composés d'addition. 



On peut expliquer également le fait signalé par 

 Nœlting de la formation de dérivés du phénol dans la 

 nitration de cerlaines carbures (toluène et ortho- 

 xylène\ On aurait alors les 2 réactions : 



H OH 

 ^^ .H 



-f AzO^'H^ 



H OH 



4- AzOMI. 



Ici le composé d'addition perdrait Av.O-U au lieu H^O. 



