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L. BOUVEAULT. — LA SYNTHÈSE DES ALCALOÏDES NATURELS 



4- CH3 — CHO = 



si précieuse pour transformer les composés pyri- 

 diques en dérivés correspondants de la pipéridine. 

 En chauffant en tube scellé l'a — picoline avec de 

 paraldchydc, polymère de l'aldéhyde ordinaire, 

 il parvint à préparer une nouvelle base : l'a — (d- 

 lijlpi/ridine : 



CH 



Az 

 a — Picoline Aldéhyde 



CH 



CH (^' \CH 



CHI / , yc — CH ::= CH — CH3 



A/, 

 a — Allyli>yridiiio 



En hydrogénant cette base par le sodium et l'al- 

 cool absolu bouillant, il lui fit fixer huit atomes 

 d'hydrogène et la transforma en a — pr&pylpipé- 



diiie : 



CH 



CH/ ' >CH 



CH'^ j^'C — CH= CH . 

 Az 



+ 8H = 



CH2 

 CH2-^ ""^CH^ 



CH^I 'cH — CH2 — CH2 — CH3 



AzH 



a — Propyipipéridino 



Vapropylpipéridine possède toutes les propriétés 

 physiques, chimiques et physiologiques de la coni- 

 cine, sauf une, le pouvoir rotatoire. La conicine 

 possède un fort pouvoir rotatoire à droite, l'a -pro- 

 liylpipéridine est inactive, mais M. Ladenburg a pu 

 démontrer qu'elle constituait une combinaison de 

 la conicine naturelle avec son isomère possédant 

 le même pouvoir rotatoire à gauche. 11 prépara le 

 bitarlrated'a — propylpipéridine, en fit une solution 

 saturée, puis y projeta un petit cristal de bitar- 

 irate de conicine, ce qui détermina une cristallisa- 

 lion de bilartrate de conicine droite, tandis qu'il 

 restait dans les eaux-mères un bitartrate de coni- 

 cine gauche. 



C'est jusqu'ici la seule synthèse d'un alcaloïde 

 naturel actif sur la lumière polarisée. 



IV. — Tentatives de syistiièses 

 Actuellement beaucoup de savants s'occupent 

 d'établir les constitutions chimiques des divers 

 alcaloïdes et s'essayent ;ï leur synthèse. Tous les 



jours la question fait un pas nouveau; on peut 

 dii'e que'certains alcaloïdes sont maintenant assez 

 bien connus pour que leur reproduction ne soit 

 plus qu'une question de temps. On a pu préparer 

 synliuitiquement nombre de leurs produits de 

 dédoublement, ainsi que les principaux groupe- 

 ments atomiques qui concourent à la formation 

 de leurs molécules. 



On sait actuellement ((ue la plupart des alca- 

 loïdes importants se rattachent aux deux séries de 

 la pyridine et de la quinoléine ; ces deux séries ont 

 été depuis une dizaine d'années l'objet d'un nombre 

 colossal de travaux, qui ont conduit à une foule de 

 procédés de synthèse de leurs dérivés. 



La nicotine, alcaloïde extrait du tabac, qui a été, 

 il y aune dizaine d'années, l'objet d'un beautravail 

 de MM. Cahours et Etard,se rattache à la série de 

 \a pyridine. On a démontré depuis qu'elle était un 

 dérivé hexaliydrogéné du [î-bipyridyle : 



CioHiiAzî _ 6H 



CH 



ch/I\ 

 / \ 



■J/ 



Az 



CH 



CH'< |-CH 



en 



/.M 



Az 



P-Bipyridylo 



Ce P bipyridyle a été obtenu synthétiquement 

 par MM. Skraup et Cobenzl; ils l'ont réduit dans 

 l'espoir de reproduire la nicotine ; ils ont obtenu 

 un composé qui est simplement isomère avec la 

 nicotine, mais qui jouit de ses propriétés physiolo- 

 giques ; ils l'ont appelé la nicotidine. 



L'atropine et la cocaïne, dont nous avons déjà 

 parlé à propos des synthèses partielles, sont les 

 plus importants des alcaloïdes dérivés de la pyri- 

 dine. 



L'atropine peut être dédoublée en une base, la 

 tropine, et un acide aromatique Vacide tropique. 



CTHs^AzO» + H20: 

 Atropine 



: CsHHiOS+CSH'f'AzO 

 Ac. tropique Trojiino 



La reproduction de l'atropine au moyen de ses 

 deux composants a été réalisée par M. Riigheimer, 

 et la synthèse de l'acide tropique par M. Laden- 

 burg ; il ne reste donc plus qu'à établir la constitu- 

 tion de la iropine et à la reproduire de synthèse. 



D'un autre côté, la cocaïne a été décomposée en 

 trois produits, acide benzoïque, alcool méthylique 

 et une base nouxeWe, Vecgonine : 



(•'■H-iAzO' + 2W0 z= C-H«02 -fCH'O -f C^W-AtO^ 

 focauie Ac. iionzoïquo Aie. métliyHquo Ecponine 



Les synthèses de l'alcool méthylique et de l'acide 

 benzoïque ont été réalisées depuis longtemps, 

 et M. Einhorn a réussi à recombiner les trois corps 

 en reproduisant la cocaïne; la synthèse de la co- 

 caïne est donc ramenée à celle de Veryonine. 



