Die Grundetappen der Biogenese des Chlorophylls 643 



über die Bildung von Pyrrol-Kernen zu Beginn des Prozesses und ihre nach- 

 folgende Kondensierung in a-Form zu Leukoverbindungen, die dann durch 

 Oxydierung zunächst zu Tetraoxyporphin und hierauf infolge Dehydrierung 

 und Reduktion in Porphyrin umwandeln [8]. 



Die gleichzeitig von Euler vorgesclilagene Theorie über den Übergang der 

 Carotinoidketten ins Porphyrinsystem durch Schheßung des Ringes und 

 Einführung von StickstofFatomen, erklärte nicht die Lage von Substituenten 

 im Porphyrinkern, 



Schon die bloße AhnHchkeit im Bau der Häm- und Chlorophyll-Moleküle 

 wies auf die große Wahrscheinüchkeit ihrer gemeinschaftlichen Bildung hin. 

 Die Methode der radioaktiven Atome ermöglichte es, im Laufe der letzten 

 Jahre alle Gnmdstadien der Hämbildung vöUig zu klären. Durch die Einführung 

 stickstofFmarkierten Glycin (i^N) ins Blut gelang es Shemin und seinen 

 Mitarbeitern [9] nachzuweisen, daß Stickstoff in alle vier Pyrrolkeme des 

 Porphyrinsy stems eindringt. 



Die erwähnten Forscher [10] wie auch Neuberger [11], Cookson & Rimington 

 [12], Falk & Dresel [13] führten in die Erythrocyten und in Hämolysate die 

 wahrscheinlichen Vorläufer des Häms ein, welche in verschiedenen Stellungen 

 markiert waren, und kormten die aufeinanderfolgende Überführimg der Atome 

 aus diesen Molekülen in die Häm-Moleküle verfolgen. Dies gelang infolge 

 außerordentlich langsamer Aufspaltung des Häm-Moleküls und der Porphyrine 

 bis zu Pyrrolkemen und nachfolgender Aufspaltung dieser Kerne bis zu den 

 einfachsten Fragmenten, deren Radioaktivität einzeln gemessen wurde. Auf 

 diesem Wege wurde das folgende Schema für die Büdung des Farbstoffes des 

 Blutpigments entworfen. Azetat, durch Einschließung in den Tricarbonsäure- 

 Cyclus, verwandelt sich in Succinyl — Koenzym A, und gibt mit Glycin Mole- 

 küle der Aminolävuhnsäure (ALS). Zwei Moleküle dieser Säure bilden ein 

 substituiertes Porphobihnogen — Pyrrol mit Essig-tmd Propionsäure in Stel- 

 limgen 3 und 4 und mit Aminomethyl in Stellimg 2 



HOOCHe 



H.NCR 



CH.CHpCOOH 



NH 



Porphobihnogen (PBG), wie experimentell festgestellt wurde, ist nicht nur im 

 Blut, sondern auch in Hämolysaten und sogar in noch einfacheren Systemen 

 fähig in Uroporphyrin I überzugehen und, was besonders interessant ist, sich 

 in den dritten Isomer umzuwandeln, welcher den Grundbaustein der natür- 

 Hchen Pigmente bildet. Gleichzeitig gelang es in einer Reihe von Laboratorien 

 den genauen Charakter des Ferments festzustellen, welches die Umwandlung 

 des ALS in PBG bewirkt. Wahrscheinlich erfolgt die Bildung der Porphyrine 

 nach vorhergehender Bildung von Tripyrrylmethanen, welche infolge Zerfalls 

 derartige Dipyrrylmethane geben, die ihrerseits fähig sind, sich in Porphyrine 



