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CH. MAURAIN — LES POIDS MOLÉCULAIRES DANS LES DIFFÉRENTS ÉTATS PHYSIQUES 
basées sur des formules que je rappelle brièvement : 
a) Tonomeétrie et ébullioscopie. — Lorsque, dans 
un liquide, on dissout une petite quantité d’une 
substance non volatile, la tension de vapeur subit 
une diminution relative proportionnelle à la con- 
centration. Soit F la tension de vapeur du dissol- 
vant pur, / celle de la solution à la même tempé- 
rature, m la masse de la substance dissoute dans 
1 gramme du dissolvant (c'est-à-dire la concentra- 
tion de la solution), M le poids moléculaire de la 
substance dissoute, M' le poids moléculaire du dis- 
solvant. On a pour les solutions étendues : 
(4) FRERE 
FUN DEN 
De cette diminution de la tension de vapeur ré- 
sulte une élévation du point d'ébullition (sous la 
pression normale), et cette élévation A est donnée, 
en degrés, par la relation : 
nm 
2 AAC 
(2) Ar 
A est une constante pour un dissolvant donné, et sa 
valeur est 
217: 
SL 
où T représente la température absolue d’ébullition 
du dissolvant et L sa chaleur latente de vaporisa- 
tion (Arrhenius, Beckmann). 
b) Cryoscopie. — Lorsque, dans un liquide, on 
dissout une petite quantité d'une autre substance, le 
point de congélation est abaissé, et cet abaissement 
à est donné (à la condition qu'au début de la solidi- 
fication ce soit le dissolvant pur qui passe à l'état 
solide) par la relation : 
(3) d— Bxr 
«avec 
NE 
Bi I? 
T' représentant la température absolue de congé- 
lation du dissolvant et L' sa chaleur latente de 
fusion. 
PRE : 
Le rapport — qui figure dans ces trois formules 
M o 
est le nombre des molécules-gramme de la subs- 
tance dissoute existant dans une quantité donnée 
du dissolvant; on peut remarquer qu'il est propor- 
tionnel au nombre des molécules dissoutes dans 
celte quantité. 
Je n'ai pas à indiquer ici les conditions d’appli- 
cation de ces formules classiques. En principe, si 
la variation observée est normale, c'est-à-dire satis- 
fait à la formule correspondante lorsqu'on remplace 
M par le poids moléculaire normal, on en conelut 
détermination du poids moléculaire de l'iode en solution 
alcoolique, pour lequel on a ainsi obtenu l?. 
que les molécules dissoutes sont normales. Si la 
variation observée est inférieure à celle que donne- 
rait dans ces conditions la formule, on peut inter- 
préter ce fait en admettant une association des 
molécules, et là encore on aura le degré moyen 
d'association x en remplacant M par Mx dans la 
formule; à vrai dire, on pourrait encore admettre 
une association de plusieurs molécules du corps 
dissous avec une molécule du dissolvant, ce qui au- 
fait aussi pour effet de diminuer le nombre des par- 
ticules dissoutes dans une masse donnée. Enfin, on 
sait que, dans un grand nombre de cas, la variation 
observée est, au contraire, supérieure à celle qu'on 
déduirait de la formule, et l'interprétation la plus 
satisfaisante, donnée par Arrhenius, consiste à 
admettre que le nombre des particules dissoutes à 
été augmenté par suite de la dissociation partielle 
ou totale des molécules; les solutions correspon- 
dantes sont les électrolytes, dont je ne m'occuperai 
pas ici. 
Mais, dans de nombreux cas, une variation anor- 
malement petite est due à une circonstance parti- 
culière : la présence dans la vapeur ou dans le 
solide qui se séparent de la solution d'une certaine” 
quantité de la substance dissoute. Ces cas ont été 
l'objet, depuis une vingtaine d'années, d'un grand 
nombre de travaux, publiés surtout dans la Zerit- 
schrilt für physikalische Chemie, et qui ont donné 
des renseignements relatifs non seulement aux mo- 
lécules dissoutes, mais aussi à la comparaison de 
ces molécules et des molécules de la même substance 
à l'état de vapeur ou en solution solide. [1 serait im- 
possible de résumer ici tous ces travaux; j’indique- 
rai seulement les formules correspondant aux cas 
les plus simples, et je citerai plus loin quelques-uns 
des résultats, particulièrement de ceux qui sont 
relatifs à la constitution des molécules des solutions 
solides. 
c) Modification aux formules de la tonométrie et 
de la cr yoscopie. — Soit une solution dont la vapeur 
renferme une certaine proportion de la substance 
dissoute. La théorie des solutions étendues conduit 
au résultat suivant : si l'on admet que les poids 
moléculaires de la substance dissoute sont les 
mêmes dans la solution liquide et dans la vapeur, 
les concentrations de cette substance m, dans la 
solution liquide, m, dans la vapeur, ont un rapport 
a 
TEST - 
constant += =, indépendant de la concentration, 
m 
1 
et, inversement, si ce rapport est constant, c’est 
que les poids moléculaires de la substance sont les 
mêmes dans la solution et dans la vapeur. D'ail- 
leurs, l'élévation du point d'ébullition est alors 
donnée par la formule : 
(2)! W= 
