CH. MAURAIN — LES POIDS MOLÉCULAIRES DANS LES DIFFÉRENTS ÉTATS PHYSIQUES 
Si cela est vérifié, on pourra appliquer cette rela- 
lion à la mesure des poids moléculaires des subs- 
tances en solution solide. On peut d'ailleurs remar- 
quer que, si on étend la notion de pression osmotique 
aux solutions solides, en imaginant d'hypothétiques 
parois semi-perméables, la formule (1) devient, 
comme pour les solutions liquides, une conséquence 
de la théorie des solutions étendues. 
Speranski' a déterminé dans d'assez larges limites 
de température les tensions de vapeur des corps 
suivants : p-dichlorobenzène C'H'CF, p-chlorobro- 
mobenzène C'H'CIBr, p-dibromobenzène C'H'Br’, 
à l'état solide et à l’état liquide, et aussi les tensions 
de vapeur des solutions solides et liquides du der- 
nier de ces corps dansles deux autres. Parexemple, 
une solution solide de Ogr.58 de C'H'Br° dans 
2 gr. 16 de C'H'CIBr a une tension de vapeur variant 
de 2 millimètres de mercure environ à 6 millimètres 
entre 50° et 64°. 
Le résultat de ces recherches est que, pour les 
solutions de C'H'Br° dans C'H'CF, la formule (1) 
s'applique dans de larges limites de concentration 
aussi bien aux solutions solides qu'aux solutions 
liquides, en prenant pour poids moléculaire de 
C'H'Br° 215, nombre peu éloigné du poids molécu- 
aire normal 236; les molécules de ce corps seraient 
donc les mêmes, non associées, à l'état gazeux et 
en solution liquide ou solide dans C‘H'CF. 
Pour les solutions de C°H'CIBr, la formule (4) 
s'applique aussi sensiblement, mais dans de plus 
faibles limites de concentration, aux solutions 
solides et liquides, à condition de prendre pour 
poids moléculaire M de C’H‘Br° une valeur supé- 
rieure au poids moléculaire normal. 
En réalité, il y aurait certainement à reprendre 
ces expériences en tenantcompte de la composition 
de la vapeur, qui renferme une certaine proportion 
de C°H'Br°, lequel n’est pas beaucoup moins volatil 
que les deux dissolvants employés ; la formule (1) 
ne s'applique qu'à la condition que la vapeur soit 
formée uniquement du dissolvant, et il faudrait lui 
faire subir une modification analogue à celle indi- 
quée plus haut pour les formules de l’ébullioscopie 
et de la cryoscopie. 
La même objection ne paraît pas s'appliquer aux 
expériences du même auteur sur les solutions 
solides de 8-naphtol dans le naphtalène*; la ten- 
sion de vapeur du 8-naphtol est, en effet, environ 
100 fois plus faible que celle du naphtalène, qui 
atteint 6 à 7 millimètres de mercure au voisinage 
du point de fusion 80°. En appliquant la formule (1) 
à une des solutions solides, on obtient la même 
valeur du poids moléculaire pour les déterminations 
* SpERANSKI : Zeitschrift f. ph. Chemie, t. LI, p. 4, 1905. 
SUU- it XDNT p:1041908 
REVUE GÉNÉRALE DES SCIENCES, 1910, 
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faites à différentes températures, et celte valeur a 
varié depuis 198, pour une concentration moléculaire 
de 14,6 °/,, jusqu'à 255, pour une concentration mo- 
léculaire de 33,6 °/,. Comme le poids moléculaire 
normal du G-naphtol est 144, la conclusion serait 
que les molécules de ce corps sont, en solution 
solide dans le naphtalène, en partie simples, en 
partie doubles. 
Une mesure du même genre, relative à une solu- 
tion solide de B-naphtylamine dans le naphtalène, à 
donné pour le poids moléculaire 160 (valeur nor- 
male 143). 
$ 4. — Comparaison des poids moléculaires d’une 
substance dans deux solutions au moyen du coef- 
ficient de partage. 
Etant donnés deux liquides en contact, insolubles 
ou peu solubles l'un dans l'autre, si l’on y dissout 
une troisième substance en faible proportion, il 
s'établit un certain état d'équilibre entre les deux 
solutions. On peut montrer que, comme cela a déjà 
été indiqué plus haut pour des cas analogues, si les 
molécules sont les mêmes dans les deux solutions, 
le coefficient de partage ou rapport des concentra- 
tions est constant, indépendant de la concentration; 
si les molécules sont doubles dans la seconde solu- 
tion de ce qu’elles sont dans la première, c'est le 
m, 
V1, 
loc. cit.). 
Nernst a vérifié ces lois sur quelques cas : l'acide 
succinique se partage entre l’eau et l’éther de ma- 
nière que le coefficient de partage reste cons- 
tant (5,2); et, en effet, les expériences directes rela- 
tives à ces solutions montrent que les molécules 
d'acide succinique sont simples dans l'éther et 
dans l’eau (abstraction faite d'une faible dissocia- 
tion électrolytique). Dans le partage de l'acide ben- 
zoïque entre l’eau et le benzène, c'est cette fois-ci 
1 
1 
\V/n, 
(0,03), et, en effet, les molécules sont simples en 
solution dans l’eau et en majeure partie doubles 
pour les solutions assez concentrées dans le benzène 
(ce qui est le cas ici). 
On peut donc appliquer cette méthode à la com- 
paraison des poids moléculaires d’une même subs- 
tance dans deux solutions; Küster l’a appliquée au 
cas du partage du 6-naphtol entre l’eau et les solu- 
le 
naphtalène est à peu près insoluble dans l’eau, de 
sorte qu'on se trouve dans le cas précédent, le 
8-naphtol se partageant entre l’eau et le naphta- 
rapport qui doit être alors constant (Nernst, 
le rapport qui reste sensiblement constant 
tions soldes de ce corps dans le naphtalène'; 
1F, W. Kuster 
1895. 
: Zeitschrift f. ph. Chemie, t. XVII, p. 357, 
TC 
