48 CH. MAURAIN — LES POIDS MOLÉCULAIRES DANS LES DIFFÉRENTS ÉTATS PHYSIQUES 
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lène. Le rapport —2 semble peu variable, d’où la 
\ 2, 
conclusion que les molécules de $-naphtol seraient 
dans le naphtalène doubles de ce qu'elles sont dans 
l’eau. Cela s'accorde à peu près avec le résultat des 
expériences de Speranski sur la tension de vapeur 
des solutions solides de $-naphtol dans le naph- 
talène. 
$S 5. — Méthode fondée sur la variation du coeffi- 
cient de solubilité. 
Je ne fais qu'indiquer, ne voulant pas allonger 
outre mesure cet article, le principe d’une méthode 
proposée par Nernst': soit un liquide A qui peut 
dissoudre un liquide B; en mettant À au contact 
d'un excès de B, on obtient une solution saturée de 
B dans À; si maintenant on dissout dans B une 
substance C insoluble dans A, la solubilité de B 
dans A est diminuée, et Nernst a montré et vérifié 
que la diminution relative du coefficient de solubi- 
lité s est proportionnelle à la concentration molé- 
culaire de B dans A, et est donnée par la formule : 
s—s! m 
— —=—.M!, 
S M 5 
dans laquelle s' est la nouvelle valeur du coeffi- 
cient de solubilité, 22 la masse de C dissoute dans 
1 gramme de B, M le poids moléculaire de la subs- 
tance dissoute C, et M’ le poids moléculaire de la 
substance dissolvante B. 
On voit que cette formule est lout à fait analogue 
à celle qui régit la diminution relative de la tension 
de vapeur d'une solution, la substance B dissoute 
dans A jouant le rôle de la vapeur. 
Dans les cas étudiés, les résultats obtenus ont 
confirmé ceux déduits des autres méthodes rela- 
lives aux solutions. 
III. — RÉSUMÉ DES RÉSULTATS. 
$ 1. — Corps simples. 
Les différents résultats relatifs aux métaux con- 
cordent à caractériser leurs molécules comme gé- 
néralement mono-alomiques : les mesures les plus 
précises des densités de vapeur ont toutes conduit 
à ce résultat (Hg, Cd, Zn, Bi)”. Les mesures tono- 
métriques de Ramsay sur les solutions des métaux 
dans le mercure* donnent aussi en général des 
molécules mono-atomiques: elles ont conduit, pour 
le calcium, le baryum et le potassium, à des poids 
moléculaires inférieurs au poids atomique, résultat 
qui n'a pas recu d'interprélation salisfaisante. 
# W. Nenxsr: Zeiltschrilt 1. ph. Chemie, {. VI, p. 513, 1890. 
2 Biurz er Mexer : Zeitschrilt 1. ph. Chemie, t. IV, p. 249, 
1889. 
3 W. Ramsay : Journ. Chem. Society, 1889, p. 521. 
De nombreuses mesures cryoscopiques relatives 
aux solulions de métaux dans un métal ont été 
faites par Tammann et Heycock et Neville'; elles : 
conduisent, en général, aussi à un poids molécu- 
laire égal au poids atomique; dans quelques cas, le 
poids moléculaire obtenu est à peu près double du 
poids atomique (bismuth dans le plomb; Al, Sn, 
Zn dans l'argent) ou même à peu près lriple {or 
dans le cadmium), et dans d’autres cas on obtient 
une valeur comprise entre une et deux fois le poids 
atomique. Mais, dans un grand nombre de cas, il y 
aurait à tenir compte de ce fait que le solide qui se 
dépose au début de la solidification est non le 
métal pur, mais une solution solide, par exemple 
pour les solutions d'étain et de zinc dans l'argent; 
dans quelques cas même, la formation de solution 
solide est manifestée par ce fait qu'il y a élévation 
el non abaissement du point de solidification (par 
exemple Sb dans Sn — Ag, Cu, Au, dans Zn — 
Cd, Au, Sn dans Hg) : la solution solide qui se dé- 
pose au début de la solidification est alors plus 
concentrée que la solution liquide. Dans le cas le 
plus fréquent, où la solution solide est moins con- 
centrée que la solution liquide, l'application de la 
formule (3) conduirait à des valeurs du poids 
moléculaire inférieures à celles déduites de l'appli- 
cation de la formule (3), c'est-à-dire se rapprochant 
du poids atomique. 
Les molécules des mélalloïdes sont généralement, 
au contraire, poly-atomiques. Aux renseignements 
déjà donnés sur leurs densités de vapeur j'ajoute 
les suivants : la densité de vapeur du phosphore 
est constante dans un intervalle de quelques cen- 
taines de degrés au-dessus du point d'ébullition, et 
voisine de 4,3, ce qui correspond au poids molécu- 
laire P'; elle décroit ensuite : 3,85 vers 850° — 3,71 
vers 19250 — 3,63 vers 1500° — 3,19 vers 1700, 
c'est-à-dire que le degré moyen d'association 
décroît à mesure que la température s'élève. La 
densité de vapeur de l'arsenic correspond à As'un 
peu au-dessus du point d'ébullition, à As° vers 
1700. La densité du chlore correspond à CF jusqu'à 
1200° environ et paraît décroitre ensuite ; la vapeur 
de brome se comporte de même. 
J'ai déjà indiqué que l'azote et l'oxygène parais- 
sent avoir à l’état liquide des molécules d'une com- 
plexité moyenne plus grande qu’à l'état gazeux. 
Voici quelques résultats relatifs aux poids molé- 
culaires des métalloïdes en solution : on trouve 
pour le poids moléculaire du phosphore P° par 
ébullioscopie dans le sulfure de carbone et par 
cryoscopie dans le benzène. Pour le soufre, S' par 
ébullioscopie dans le sulfure de carbone et par 
Physikalisch-chemische Tabellen de Lannorr, 
zerlin, Julius Springer. 
1 V. les 
JONNSTEIN et MEYERVOFFER, P. 295; 
