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CH. MAURAIN — LES POIDS MOLÉCULAIRES DANS LES DIFFÉRENTS ÉTATS PHYSIQUES 
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est alors loin d'être constante, 
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et l'auteur ne peut obtenir de résultats que par des 
considérations hypothétiques pour lesquelles je 
l'expression 
renvoie à ses Mémoires. Ses conclusions générales 
relatives aux solides sont que les substances dont 
les molécules sont complexes à l’état liquide auraient 
à l’état solide des molécules plus complexes encore, 
et que, parmi les autres substances, la plupart ont 
aussi à l'état solide des molécules complexes. 
$ 4. — Poids moléculaires au point critique :. 
Le rapport de la densité d'un fluide au point cri- 
tique à sa densité de vapeur théorique est pour un 
grand nombre de substances organiques voisin de 
3,85; pour quelques-unes, ce rapport est un peu 
plus grand : 4,02 pour les alcools éthylique et pro- 
pylique, 4,52 pour l'alcool méthylique, 5 pour 
l'acide acétique. Cette anomalie se retrouve dans 
l'application d'une formule proposée par Ph.A.Guye: 
m—IM 4e 
HEC) CRT 
reliant le pouvoir réfringent moléculaire (n est 
l'indice de réfraction) au rapport de la température 
et de la pression au point critique ; l'alcool méthy- 
lique et l'acide acétique paraissent, d’après cette 
formule, associés au point critique, ainsi que l'eau ; 
l'acool éthylique serait seulement très faiblement 
associé, l’acool propylique ne le serait pas d'une 
manière appréciable. 
On peut remarquer que le rapport des densités 
dont il vient d'être question paraît bien lié à la 
complexité des molécules au point critique, car, 
pour des substances dont les molécules contiennent 
peu d’atomes, il a une valeur relativement faible : 
3,49 pour l'oxygène, 3,53 pour l'azote, et pour 
largon, monoatomique, celte valeur est seulement 
2,1, peu différente de la valeur théorique 2,67 qu'on 
déduit de la formule de Van der Waals. 
Les résultats précédents conduisent pour certains 
corps à un degré d'associalion au point critique 
plus faible que celui indiqué, pour l’état liquide, 
par les méthodes précédentes ; mais il n’y à rien là 
d'étonnant, l'ensemble des résultats montrant que 
le degré d'association ne peut que s’accroître quand 
la température s'abaisse. 
$ 5. — Propriétés générales des liquides et 
des vapeurs. 
Tout ce qui précède montre qu'à des points de 
vue différents les fluides dits à molécules associées 
se comportent autrement que les autres ; cela appa- 
raît encore dans la comparaison des courbes repré- 
! V. Pa. A. GuYE : Archives des Sc. ph. et nat., 3 série, 
t. XXII, p. 197, 1890, et t. XXXI, p. 38 et 164, 1894. 
sentant la variation des lensions de vapeur avec la 
température, dans les différences de compressibi 
lité à haute pression, etc. On peut citer aussi ce faut 
que la loi du diamètre rectiligne de Cailletet el 
Mathias ne s'applique pas aux basses températures 
à l’eau, aux alcools méthylique, éthylique el propy 
lique : la moyenne des densités du liquide et de la 
vapeur saturée à une même température n'est plus 
représentée en fonction de la température par une 
ligne droite aux basses températures. Cela semble 
provenir de ce que les molécules de ces corps sont 
associées à l'état liquide et simples à l’état gazeux. 
Pour l'acide acétique, dont les molécules sont asso- 
ciées aux deux états, le diamètre est rectiligne. 
En résumé, l’ensemble de résultats en bon accord 
général paraît donner une confirmation expérimen- 
tale sérieuse à l'hypothèse de l'association molécu- 
laire dans les fluides, et il y a à tenir compte de ces 
phénomènes d'association dans la comparaison de 
leurs propriétés. 
II. — Pons MOLÉCULAIRES DES SUBSTANCES DISSOUTES. 
On sait déterminer par plusieurs procédés les 
poids moléculaires des substances dissoutes; les 
plus importants de ces procédés sont fondés sur des 
lois établies expérimentalement surtout par Raoult, 
mais ils ont aussi une base théorique, provenant 
de l’analogie établie par Van C'Hoff entre certaines 
propriétés des solutions étendues et des gaz. 
Les molécules des substances dissoutes sont 
éparses dans le dissolvant comme les molécules 
d’un gaz dans le vase qui les contient; le gaz exerce 
contre les parois du vase une pression qui est l'effet 
résultant des chocs de ses molécules contre les 
parois, et qui est proportionnelle au nombre des 
molécules enfermées dans le vase; or, on à pu Cons- 
truire des récipients dont les parois laissent passer 
librement un dissolvant et arrêtent, au contraire, la 
substance dissoute. Dans ces condilions, ces molé- 
cules exercent une pression parfaitement mesu- 
rable, la pression osmotique, tout à fait comparable 
à la pression d'un gaz, et égale à la pression qu'exer- 
cerait la substance dissoute si elle occupait à l'état 
gazeux le même volume. En mesurant alors, comme 
pour un gaz, la densité de la substance dissoute, 
c'est-à-dire ici en mesurant la masse qui, dissoute 
dans un volume donné, produit une pression OSMO- 
tique donnée, on peut déterminer le poids molé- 
culaire de la substance dissoute. 
& 
$ 4. — Tonométrie. Ebullioscopie. Cryoscopie. 
A cette méthode, qui n'est guère applicable à 
cause de la difficulté qu'il y a à .obtenir des 
parois semi-perméables', s'en rattachent d'autres 
1 Cependant, elle a été utilisée parfois, par exemple à la 
