10 CH. MAURAIN — LES POIDS MOLÉCULAIRES DANS LES DIFFÉRENTS ÉTATS PHYSIQUES 
T est très basse par rapport à celle de la plupart 
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des liquides; le quotient T décroît avec T; Nernst 
a montré que la formule : 
LM 
= 25 log. T — 0,007 
convient approximativement à tous les cas“. 
De Forerand à proposé une modification de la 
formule de Trouton *; à la chaleur latente de vapo- 
risation L il ajoute la chaleur latente de fusion L', 
d'où la formule : 
ŒHLIM- 4 
rue : 
T continuant à représenter la température d'ébulli- 
tion; le numérateur représente la chaleur de solidi- 
fication d'un gaz. 
Je n'ai pas à insister ici sur la justification de 
l'introduction de la chaleur latente L', qui se 
mesure au point de fusion, dans une formule où 
figure la température d'ébullition, ni sur l'extension 
de cette formule (avec la même valeur de C/) aux 
cas où un gaz est produit par dissociation d'un 
solide, extension qui en accroît beaucoup l'intérêt; 
Je me bornerai à indiquer les renseignements qu'on 
peut déduire de cette formule relativement aux 
poids moléculaires. 
Ces renseignements sont analogues à ceux qu'on 
peut déduire de la formule de Trouton, mais il se 
présente cette difficulté que, dans l'interprétation 
des écarts de C/, on peut faire intervenir les change- 
ments d'association moléculaire soit à l'un, soit à 
l’autre des deux changements d'état, fusion et ébul- 
lition. De Forcrand trouve les valeurs de C’ com- 
prises entre 28,2 et 31,5 pour une dizaine de corps 
(eau, phénol, naphtalène, glycol éthylénique, ete.); 
la valeur de C'est plus faible pour l'acide acétique 
et l'acide formique, ce qui s'interprète comme il a 
été dit plus haut; elle est un peu plus grande, 
32 environ, pour CO*,AzH"; elle est enfin beaucoup 
plus grande, 40,6, pour l'anhydride azotique; pour 
ce corps, la chaleur latente de fusion paraît anorma- 
lement grande (L'=—76,6, supérieure à la chaleur 
latente de volatilisation L—44,8); de Forcrand 
pense donc qu'on peut interpréter la grande valeur 
de C’ en admettant qu'à la solidification, il y a asso- 
ciation moléculaire exothermique, ce phénomène 
thermique donnant à L'une valeur anormalement 
grande. 
En appliquant la formule de de Forcrand au 
soufre avec C’ = 30, on obtient comme poids molé- 
culaire environ $’, ce qui concorde avec les mesures 
{ W. NernsT : Theorelische Chemie, p. 329. 
2 De FoncranD : Annales de Ch. et de Ph., 7e série, 
1. XXVIIL, p. 384 et 531,1903, et t. XXIX, p. 5, 1903. 
de densité de vapeur au voisinage du point d'ébul- 
lition. 
Variation de la chaleur latente de vaporisation. 
— On peutrapprocher des résultats relatifs à la for- 
mule de Trouton le mode de variation avec la tem- 
pérature de la chaleur latente de vaporisation. En 
général, cette quantité décroit régulièrement quand 
la température croit ; pour quelques liquides, le 
mode de variation est différent : la chaleur latente 
passe par un maximum, peu accentué d’ailleurs ; 
voici un exemple relatif à l'acide acétique : 
t 800 
L 91,6 
1000 
923 
1100 
92,8 
1200 
92,1 
1300 
92,4 
Or, ces liquides sont justement des liquides à 
molécules associées ; la variation anormale de leur 
chaleur latente de vaporisation provient donc sans 
doute de ce que, dans cette chaleur latente, inter- 
vient un phénomène thermique concomitant de la 
variation du degré d'association à l’état liquide avec 
la température, et on peut la considérer comme un 
caractère des liquides à molécules associées. 
$ 3. — Formules de Longinescu:. 
AA à sc 
D'après Longinescu, l'expression 7 Va dans la- 
n 
quelle d représente la densité d’un liquide, T sa 
température absolue d’ébullition et » le nombre des 
atomes figurant dans la molécule, à une valeur peu 
variable et voisine de 100 pour un grand nombre de 
liquides organiques; pour certains autres liquides 
organiques, elle est très supérieure à 100, si on 
prend pour » le nombre d’atomes correspondant à 
la molécule normale ; on peut interpréter ce fait par 
l'hypothèse d'une association moléculaire, dont on 
obtient le degré moyen x en écrivant : 
D 
dV/nx 
—100; 
On trouve ainsi que les alcools, les acides gras, 
les nitriles, les amines sont à molécules associées, 
ce qui concorde avec les résultats obtenus par les 
méthodes précédentes ; les degrés d'association sont 
en général du même ordre de grandeur que ceux 
déduits de la formule de Ramsay. Cependant, pour 
l'eau, on trouve un degré d'association relativement 
élevé, 4,6. Pour l’aniline, que la formule de Ramsay 
donne comme normale et celle de Dutoit comme 
légèrement associée à basse température et nor- 
male à température élevée, on obtient x — 1,3. 
Longinescu à tenté d'appliquer une relation de 
mème forme aux liquides inorganiques et même 
aux solides, T étant alors la température de fusion 
et d la densité à l'état solide ; mais, en réalité, 
! C. LonGinesot : Journ. de Chimie physique, t. 1, p. 289; 
296 et 397, 1903. 
