CH. MAURAIN -— LES POIDS MOLÉCULAIRES DANS LES DIFFÉRENTS ÉTATS PHYSIQUES 9 
sulfure de carbone, anhydride sulfureux, benzène, 
acétone, chloroforme, iodure d'éthyle, acide buly- 
rique). Mais, pour certains, elle est beaucoup plus 
faible : acide formique, 14,88 ; acide acétique, 15,72 ; 
iode 12,8 (mais la valeur de L est très incertaine). 
Au contraire, l’eau et les alcools méthylique, 
éthylique et amylique donnent des valeurs plus 
fortes, voisines de 26. 
Des premiers de ces écarts on peut donner l'in- 
terprélation suivante : si C a une valeur plus faible 
que la valeur normale lorsqu'on donne à M la va- 
leur du poids moléculaire normal, c'est qu’en réa- 
lité le poids moléculaire de la vapeur est supé- 
rieur au poids moléculaire normal, et, en effet, 
pour les acides formique et acélique, cela s'ac- 
corde bien avec ce que nous avons dit de leur den- 
sité de vapeur. 
Pour expliquer le second genre d'écarts, corres- 
pondant aux valeurs trop grandes de C, on peut 
supposer, au contraire, que les molécules sont 
associées à l'état liquide, et que la chaleur latente L 
mesurée correspond à deux phénomènes ther- 
miques concomitants : 1° de la destruction des 
associations moléculaires, 2 de la vaporisation 
proprement dite; ce scrait à cette dernière quantité 
de chaleur seulement que devrait se rapporter la 
quantité L introduite dans la formule, et l'existence 
de la première, inséparable de la seconde, rend 
rl ession EM trop grande. E 5 
express T p grande. En conséquence, on 
doit considérer les molécules de l’eau et des trois 
alcools comme associées à l’état liquide, ce qui 
s'accorde bien avec les résultats déduits de la mé- 
thode de Ramsay. 
La manière même dont on interprète les écarts 
dans les deux sens montre combien délicate est 
l'application de la loi de Trouton ; les deux phéno- 
mènes précédents, qui motivent des écarts en sens 
inverses, peuvent se produire tous deux, de sorte 
que, en toute rigueur, et même si on supposait la 
loi tout à fait exacte, on ne peut rien conclure de 
la valeur même de C. 
Mais on peut déduire de cette valeur des rensei- 
gnements relatifs au degré d'association des molé- 
eules liquides si on connaît la densité de vapeur au 
point d'ébullilion. Supposons d’abord que la den- 
sité de vapeur est normale, c'est-à-dire les molé- 
cules gazeuses simples; deux cas peuvent se pré- 
senter : ou C a la valeur normale, et alors les 
molécules liquides sont également simples; ou C 
est supérieur à la valeur normale, et alors les molé- 
cules liquides sont associées. Supposons mainte- 
nant la densité de vapeur anormale au point d’ébul- 
lition, c'est-à-dire les molécules gazeuses associées ; 
d’après ce que nous avons vu, il convient alors de 
corriger la valeur de C en la multipliant par le rap- 
port \ 
du poids moléculaire réel au poids molé 
culaire normal, c'est-à-dire par le rapport , de la 
densité de vapeur réelle à la densité normale; trois 
cas peuvent alors se présenter : 1° le produit ob- 
tenu peut être inférieur encore à la valeur normale 
de C; cela signifierait que les molécules gazeuses 
sont plus associées que les molécules liquides, mais 
aucun exemple de ce cas n’est connu; 2 le produit 
est égal à la valeur normale, ce qui signifie que les 
molécules ont le même degré d'association à l'état 
liquide et à l'état gazeux ; ce serait le cas de l'acide 
L 
M 
lition, et on a 14,88 X 1,47 —21,9 ; 3° le produit est 
supérieur à la valeur normale, ce qui signifie que 
le degré d'association des molécules liquides est 
plus élevé que celui des molécules gazeuses; ce 
formique, car — est environ 1,47 au point d'ébul- 
\ 
M 
un peu supérieur à 1,54 au point d'ébullition, 1,57 
en extrapolant les nombres indiqués plus haut, car 
on a 15,72 X 1,57— 94,17. 
La formule de Trouton a été l'objet de nom- 
breuses recherches, en particulier de Schiff et de 
Louguinine'. Schiff a étudié une quarantaine 
d'hydrocarbures, pour lesquels la valeur de C est 
comprise entre 19,8 et 21,1. Louguinine trouve que 
des substances organiques d'un même groupe 
donnent des valeurs de C assez voisines, mais que 
les moyennes correspondant aux différents groupes 
sont un peu différentes (20,8 pour les acétones, 
21,7 pour les éthers des acides bibasiques). Pour 
les alcools, les valeurs de C sont nettement plus 
grandes, et l'ordre dans lequel ces valeurs rangent 
les alcools au point de vue du degré d'association 
moléculaire concorde à peu près avec celui indiqué 
par les expériences de Ramsay; le degré d’associa- 
tion semble diminuer à mesure qu'augmente le 
poids moléculaire dans la série des alcools. La 
valeur de G est normale pour les nitriles dont, 
d'après la formule de Ramsay, certains seraient 
associés (propionitrile) et d'autres normaux (benzo- 
nitrile); d’après la formule de Dutoit, le benzoni- 
trile serait associé à basse température et normal 
à température élevée. La pyridine paraît normale 
d'après la formule de Trouton et celle de Ramsay; 
d’après celle de Dutoit, elle serait associée à basse 
température et normale à température élevée. 
La formule de Trouton ne s'applique pas bien 
aux gaz liquéfiés, dont la température d’ébullition 
serait le cas de l'acide acétique, pour lequel — est 
 LouGuININE : Annales de Chimie et de Physique, 1° série, 
t. XIII, p. 289, 1898, et Archives des Sciences ph. et nal., 
ze série, t. IX, p. 5, 1900. 
