8 CH. MAURAIN — LES POIDS MOLÉCULAIRES DANS LES DIFFÉRENTS ÉTATS PHYSIQUES 
liquides à molécules associées (nous verrons que 
ces renseignements s'accordent généralement avec 
ceux que donnent d'autres méthodes), il semble 
que les résultats quantitatifs soient assez peu précis, 
puisque Ramsay lui-même indique qu'une autre 
interprétation des résultats numériques conduit à 
des degrés d'association assez différents des précé- 
dents, et plus faibles”. 
Dutoit et Mojoïu ont proposé une formule diffé- 
rente pour relier la tension superficielle au poids 
moléculaire *. Cette formule est : 
22M — 0,6T (4,8 — log p), 
dans laquelle p représente la tension de vapeur du 
liquide à la température absolue T et # l'expression 
dy 
gd 
g accélération de la pesanteur). 
Les résultats déduits de cette formule concordent 
en gros avec les résultats de Ramsay et avec ceux 
qu'on a obtenus depuis les travaux de Ramsay par 
l'application de sa formule : l’eau, les alcools, 
acides gras, oximes, nitriles, acétones, phénols, 
amines non substituées, aldéhydes seraient à molé- 
cules associées. Pour quelques liquides, les résul- 
tats donnés par les deux formules sont un peu 
différents; par exemple, quelques liquides trouvés 
normaux par Ramsay seraient, d'après la formule 
de Dutoit, légèrement associés à basse température 
et normaux à température élevée (aniline, benzoni- 
trile, nitrobenzène, pyridine). 
On peutremarquer que ces formules font interve- 
nir la densité, qui n’est peut-être pas tout à fait la 
même dans les couches superficielles, siège des 
phénomènes capillaires, et dans les couches pro- 
fondes des liquides ; les résultats obtenus corres- 
pondraient, en principe, aux molécules des couches 
superficielles. 
La formule de Ramsay a été appliquée à quelques 
gaz liquéfiés, qui paraissent avoir un degré moyen 
d'association un peu plus élevé qu'à l’état gazeux : 
azote, oxygène (Grunmach), acide chlorhydriqne, 
phosphure d'hydrogène (Steele). 
Application aux liquides cristallins.— L'applica- 
tion de la méthode de Ramsay aux liquides cristal- 
lins par Schenck*est particulièrement intéressante, 
parce qu'elle a donné des renseignements sur le 
poids moléculaire de substances pures à Zétat cris- 
tallin. On sait que ces substances, étudiées d’abord 
par Lehmann, puis par Schenck et un grand 
nombre d’autres physiciens, présentent deux états 
{y tension superficielle, d densité du liquide, 
1 V. aussi Livixésrone et MorGax : Zeitschrift für physi- 
kalische Chemie, t. LXVII, p. 412, 1909. 
2 Durorr et Mosoïu : Journ. de Chimie physique, 1. NII. 
p.174, 1909. 
3 R. SCHENCK 
p. 346, 1898. 
: Zeitschrift f. phys. Chemie, t. XXV, 
liquides stables : un état liquide isotrope ordinaire, 
et un état liquide cristallin dont le domaine de 
stabilité s'étend entre le domaine de la variéte solide 
et celui de la variété liquide ordinaire. Par exemple, 
pour le para-azoxyphénétol, dont il va être question, 
l’état liquide cristallin est stable entre 134° et 165°, 
et à ces températures s'effectuent de véritables 
changements d'état, caractérisés l’un et l’autre non 
seulement par un changement dans la structure, 
mais par une variation brusque des différentes 
propriétés physiques. 
Or, Schenck a trouvé que la dérivée : 
df.fM\E 
al(c)°] 
est, pour deux de ces substances, le para-azoxyphé- 
nétol et le para-azoxyanisol, sensiblement la même 
à l’état liquide isotrope et à l’état liquide cristallin, 
et voisine de 2,1, d'où il conclut que le poids molé- 
culaire de ces substances est, aux deux états li- 
quides, celui qui correspond à leurs formules les 
plus simples C“H'$#Az'0$ et C'*H!*Az'0°. Ainsi, une 
substance peut avoir à un état cristallin les mêmes 
molécules simples qu'à l'état liquide ou à l'état 
gazeux. Il peut d’ailleurs n'en être pas ainsi: 
Schenck a trouvé que, pour le benzoate de choles- 
térine, la dérivée précédente est inférieure à 2,1, et 
beaucoup plus faible pour l’état liquide cristallin 
que pour l’autre, ce qui semble montrer que les 
molécules de cette substance sont associées à l’état 
liquide, le degré d'association étant plus grand à 
l’état liquide cristallin qu'à l’état liquide isotrope. 
$ 2. — Formules de Troutonet de de Forcrand. 
La formule empirique de Trouton', reliée à des 
considérations théoriques par Le Chatelier*, fait 
intervenir la chaleur latente de vaporisation L. Cette 
formule est : 
T représentant la température absolue d’ébullition, 
L la chaleur latente de vaporisation à la tempéra- 
ture d'ébullition, M le poids moléculaire de la 
vapeur à la température d'’ébullition et C une 
constante; on voit qu'on peut exprimer la loi de 
Trouton en disant que le quotient de la chaleur 
latente moléculaire de vaporisation par la tempéra- 
ture absolue d’ébullition est une constante. 
Trouton ayant calculé C pour une trentaine de 
corps trouva que, pour la plupart d’entre eux, sa 
valeur est peu variable, comprise entre 20,5 et 23,8, 
avec une moyenne égale à 22,9 (exemples : brome, 
1 TROUTON : 
p. 5#, 1884. 
2? H. Le CHATELIER : 
p- 340, 1888. 
Philosophical Magazine, 5° série, t. XVII, 
Annales des Mines, 8e série, t. XIII, 
