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nitriques dont les parties composantes possédaient 
une relation moléculaire déterminée, permettant 
d'obtenir le degré de nitration désiré. Dans ces 
recherches, on trouve beaucoup d'idées justes et 
un essai d'explication théorique des conditions 
nécessaires pour obtenir un degré exact de ni- 
tration. 
Enfin, les nombreux travaux faits dans ce domaine 
par Lunge et ses collaborateurs sont bien connus 
de tous; on y trouve beaucoup de matériaux expé- 
rimentaux, mais malheureusement aucune idée 
théorique qui puisse guider dans ce domaine. 
En considérant l'étude persévérante et détaillée 
que l'on a faite de la nitration de la cellulose, on se 
demande involontairement pourquoi nos connais- 
sances sur ce procédé au point de vue théorique 
sont si médiocres? Pourquoi sommes-nous réduits 
aux seuls matériaux déjà nommés, et aux quelques 
règles, d'un caractèreexpérimental, quinousservent 
à obtenir les diverses sortes techniques de nitro- 
cellulose? 
Les causes principales de ce fait se trouvent dans 
la nature même des éthers nitriques de la cellulose, 
dont on n'a pasencore établi ni le nombre exact, ni 
la classification. Nous ignorons complètement leur 
poids moléculaire et leur composition, et nous 
sommes forcés, pour caractériser chaque degré de 
nitration, de nous borner à la détermination de la 
quantité d'azote et à fixer la solubilité dans un 
dissolvant. Ces propriétés seules ont suffi pour 
découvrir l'existence de l’isomérie dans les éthers 
nitriques de la cellulose, quoique sans possibilité 
de les reconnaitre et de les isoler. 
Une autre difficulté non moins importante est 
que nous sommes forcés, dans la pratique, de tra- 
vailler presque toujours avec les mélanges ter- 
paires des acides nitrique et sulfurique et de 
l’eau, alors que les relations réciproques de leurs 
parties composantes ne sont point encore bien 
connues. 
IL faut ajouter que le système composé de la 
nitro-cellulose solide et du mélange liquide des 
acides est physiquement hétérogène et que, par 
conséquent, la loi des masses actives n’est pas 
applicable à ce cas d'équilibre chimique. 
Toute cette masse d'expériences ne sera donc 
d'aucune utilité pour l'explication théorique du 
procédé de nitration, si les relations réciproques 
de toules les parties composantes des mélanges 
nitriques et les conditions d'équilibre hétérogène 
ne sont pas prises en considération. Voilà pourquoi 
j'ai attiré l'attention sur les recherches de Men- 
deléeff au sujet des conditions indispensables pour 
A. SAPOJENIKOW — LA THÉORIE DE LA NITRATION DE LA CELLULOSE 
obtenir le pyrocollodion; on y trouve, pour la pre- 
mière fois, la tentative d'établir un rapport entre 
le degré de la nitration et de la nature du produit, 
d'une part, et, d'autre part, non pas le pour-cent 
de la teneur en acides nitrique et sulfurique, mais 
la composition précise des mélanges nitriques, 
d’après l'expression suivante : 2 HAzO° + x H°SO*‘ 
+ (x +2) HO. 
Dans la suite, les recherches montrèrent, il est 
vrai, que celte règle a une signification limitée et 
qu'on peut l'appliquer seulement dans certaines 
limites de variation de la quantité x. Ainsi, nous 
savons à présent qu'on peut obtenir le pyrocollodion 
avec d’autres compositions de mélanges nitriques. 
Mais l'idée de rechercher le rapport entre le degré 
de la nitration et, en général, la nature de la nitro- 
cellulose et la composition moléculaire du mélange 
nitrique est tout à fait féconde. 
Il y a dix ans, travaillant à l’Institut physico- 
chimique de Leipzig, je m'étais fixé le but de trouver 
une méthode applicable à l'étude de la nature du 
système ternaire d'acides nitrique et sulfurique et 
d’eau. J'avais la ferme certitude que, précisément, 
la solution de cette question-là ouvrirait la voie 
à l'intelligence exacté du procédé de formation des 
éthers nitriques de la cellulose. 
Après une série de tentatives, profitant des indi- 
cations du Professeur W. Ostwald, je me suis 
arrêté définitivement à la méthode de la pression 
de vapeur de l'acide nitrique. L'application de 
cette méthode à trois cas particubiers des mélanges 
d'acide sulfurique pur (H*S0”) avec l’acide nitrique 
de poids spécifique 1,51 —1,48 — 1,4 m'a donné 
déjà la possibilité de poser quelques conclusions 
précises”. Voici les plus importantes : 
1° La pression de vapeur de l'acide nitrique: 
s'abaisse beaucoup si l’on ajoute progressivement 
de l'eau, et quand on arrive aurapport HAzO*—+ H°O, 
elle devient infiniment petite; cela s'explique évi- 
demment par la formation d'hydrates, dans les- 
quels la pression de vapeur est très petite en com- 
paraison avec l'acide nitrique pur; 
2% S'il existe une réaction quelconque entre 
HAZ0O° et H°SO*, elle ne se manifeste pas. Mais, 
dans les mélanges à grande teneur en acide sulfu- 
rique (80-90 °/), commence la formation d’anhy- 
dride nitrique, suivant l'équation : 
2HA7z0$% + nH?S0# = nH?S0*.H°0 + Az°05. 
3° Dans les mélanges ternaires de HAzO*, H*SO* 
et HO, l’eau se partage entre les deux acides, en 
formant avec eux certains hydrates, dont la compo- 
sition et la quantité dépendent de la proportion 
Le détail de ces recherches a été publié dans le Zeit- 
schrift für phys. Chemie, t. XLV, LI, LII. ; 
