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acide sulfurique dans les mélanges d'acide nitrique 
avec l'eau, les courbes de la pression de vapeur 
reculent dans la région des mélanges plus pauvres 
en acide nitrique. Dès que ces courbes atteignent 
la ligne HAZO'—HFSO*.H'O, c'est-à-dire des rap- 
ports moléculaires égaux de H°S0° et de H°0, elles 
font un retour du côté inverse, c'est-à-dire qu'elles 
reviennent de nouveau dans la région des mélanges 
plus riches en acide nitrique. On peut expliquer 
comme suit l'élévation de la pression de vapeur de 
l'acide nitrique contenant de l’eau à la suite de 
l'addition de l'acide sulfurique dans ce mélange : 
l'acide nitrique perd peu à peu de l’eau d'hydrata- 
tion et il atteint enfin un état tout 
à fait anhydre sur la ligne des rap- 
ports moléculaires égaux de l'eau et 
de l'acide sulfurique. L'élévation de 
la pression de vapeur de l'acide ni- 
trique dans les mélanges avec l'acide 
sulfurique, qui résulte de l'addition 
H Az 0 
/\ 
4 L\ 
A. SAPOJENIKOW — LA THÉORIE DE LA NITRATION DE LA CELLULOSE 
est bien proche de la ligne des mélanges ternaires 
dans lesquels le rapport du nombre des molécules 
des acides nitrique et sulfurique est égal à 2:1 et 
se conserve presque constant. La signification de 
la première ligne réside sans aucun doute en ce 
que, dans la rangée des mélanges située à sa droite, 
l'acide nitrique se trouve tout le temps à l’état 
anhydre de HAZO* pur. Cette circonstance nous 
garantit la possibilité d'obtenir la nitration de la 
cellulose au plus haut degré. Sur la seconde ligne 
inférieure se dispose toute une rangée de mélanges 
à partir desquels l'acide sulfurique commence déjà 
à décomposer la nitrocellulose. Cela amène d’abord 
l’abaissement du degré de la nitra- 
tion, et, si la teneur en acide sulfu- 
rique est trop grande, nous remar- 
quons la décomposition complète ou 
l'impossibilité du procédé de la nitra- 
\ tion lui-même. < 
L'étude plus détaillée de cette par- 
de l'eau, doit ètre expliquée, selon 
toute apparence, 
tie du diagramme, limitée par les 
courbes signalées, 
par le fait que la 
HA:03H20 , 
altire notre atten- 
tion encore sur ce 
pression partielle 
de HAZO° dans ces 
fait que la plupart 
mélanges avec l'a- 
cide sulfurique 
des données expé- 
rimentales concer- 
contenant de l’eau 
s’abaisse moins 
nant la nitrocellu- 
- lose très nitrée et 
que dans les mé- 
langes avec l'acide 
insoluble coïnci- 
dent avec la com- 
sulfurique anhy- 
dre. 
position des mé- 
\ 
que H:0 
Par conséquent, 
les mélanges ter- 
naires les plus 
avantageux, 2'est- 
à-dire ceux qui contiennent le moins d'acide ni- 
trique tout en conservant la plus grande pression 
de vapeur, se disposent sur la ligne des rapports 
égaux des molécules d'acide sulfurique et d'eau. 
La déviation de cette rangée de mélanges vers 
l'un ou l'autre côté est en relation intime avec 
l'abaissement de la pression de vapeur. 
Fig. 1. 
III 
Examinant de plus près le diagramme qui indique 
le rapport entre le degré de la nitration et la com- 
position du mélange des acides (fig. 2), nous pouvons 
formuler les conclusions théoriques suivantes : 
La région de la nitrocellulose la plus riche en 
azote et insoluble — (Az0*)" — est limitée par deux 
lignes : l'une d'elles passe non loin de la ligne 
HAzO°— H'SO!HO, c'est-à-dire de la ligne des 
H:S0* 
— Diagramme, en coordonnées triangulaires, des pressions de 
vapeur de l'acide nitrique dans ses mélanges avec H°0O et H?S0O* pour 
la nitration de la cellulose. 
langes  ternaires 
très proches de la 
ligne des rapports 
égaux des molé- 
cules de HO et 
H°SO* et — dans tous les cas — des mélanges 
pauvres en acide nitrique. Pour tous les mélanges 
pauvres en eau, c’est-à-dire rapprochés de la ligne 
HAz0° — H'S0', le degré de nitration n'atteint pas 
une seule fois (AzO*)'! et varie dans les limites 
(AzO®)'%5 —(AzO*)#7, Cette dernière circonstance 
est certainement liée aux indications données plus 
haut que l'acide sulfurique anhydre abaisse beau- 
coup plus la pression de vapeur de l'acide nitrique 
que ne le fait le même acide contenant un peu 
d’eau. II nous est encore difficile de préciser la 
relation intime qui existe entre ces deux phéno- 
mènes. Mais, dans tous les cas, cette région du 
diagramme qui nous donne la nitrocellulose inso- 
luble doit être limitée par les deux lignes signalées 
déjà plus haut, et encore par une ligne quelconque 
sur son côté droit, passant non loin de la ligne 
HAz0° — H°S0*. Ainsi ces trois lignes forment un 
relations égales des molécules H?0 et H*SO*; l’autre | triangle, à l'intérieur duquel tous les mélanges 
