A. SAPOJENIKOW — LA THÉORIE DE LA NITRATION DE LA CELLULOSE 
doivent nous donner la nitrocellulose très nitrée 
et insoluble. Malheureusement, dans la région du 
diagramme proche de la ligne HAZO* — H°S0", il 
nous manque des données expérimentales el il 
vous est impossible d'atteindre complètement la 
ligne HAZO®' — H*SO' avec les deux premières lignes, 
comme le représente le diagramme. 
Examinant les produits de la nitralion obtenus 
au moyen des mélanges silués loul près de celle 
région de la nilrocellulose insoluble, mais qui 
contiennent une quantité un peu plus grande d’eau 
ou d'acide sulfurique, il ne nous sera pas difficile 
de remarquer que les nitrocelluloses qui y prédo- 
minent possèdent une quantité de 
groupes nitrés très rapprochée de 10; 
ce sont les sortes de nitro-celluloses 
solubles ayant le plus haut degré de 
nitralion. En réunissant par une seule 
ligne IT les points extrêmes où lon 
rencontre le même degré de nilra- 
121 
semblables qu'il est encore impossible de donner 
des indications plus précises à ce sujel; cependant, 
la tendance générale se marque assez distincle- 
ment, notamment si nous nous avancons sur la 
ligne du rapport moléculaire égal des acides 
HAZ0" et H°SO'; autrement dit, sur la ligne HO 
- HAZO".H*SO*, du côté où la teneur en eau aug 
menlte, nous pourrons 
remarquer qu'avec une 
augmentation relative de l’eau de 23 °/, molécu- 
laire, dans la région des mélanges entre la 2° et la 
3° lignes, les degrés de nitration s'abaissent vile; 
au delà de la 3° ligne, les produits de nilration 
sont tout à fait absents. 
HAz0° 
IV 
Désirant vérifier, ne fül-ce qu'en 
partie, les déductions obtenues, j'ai 
fait deux séries d'expériences de ni- 
tration dans les deux directions diffé- 
tion, nous dégagerons la région des 
mélanges qui pa-; 
rentes du diagramme que nous exami- 
nons. D'abord, j'ai 
raitfavorable pour 
obtenir ce degré de HA:03H°0 
fait Ja nitration 
sur la rangée des 
nitration (AzO*)". 
En nous éloi- , À207 75.9 
mélanges d'acides 
. A0 msus disposés sur la li- 
gnant encore da— » AzD° <z5 
vantage du côté de 
« Az0 1. gne HAZO*— F0. 
H°SO*, avec une 
la progression de e 
la proportion re- 
teneur en acide ni- 
lative de l’eau ou 
de l'acide sulfuri- 
trique variant 
dans les limites 
que, nous obte- 
nons des degrés 
de nitration en- 
core plus bas; 
mais il n’y aaucun 
doute que les causes de cet abaissement dans l’une 
ou l’autre direction soient tout à fait différentes. 
En avancaut dans la direction vers laquelle la 
teneur en eau augmente, nous remarquons que 
l'acide nitrique cesse d’ètre anhydre et se lie 
probablement avec l'eau sous forme de quelques 
hydrates qui possèdent déjà une faculté de nitra- 
tion de la cellulose moindre que l'acide nitrique 
libre. 
Au contraire, du côté de la progression de 
la teneur relative en acide sulfurique, se développe 
progressivement le processus de dénitration, et, 
s'il y a une quantité assez grande de cet acide dans 
le mélange, la nitration devient alors tout à fait 
impossible. 
Comme nous le voyons dans le diagramme de la 
figure 2, les conditions de composition des mélanges 
nécessaires pour obtenir les différents degrés de 
uitration dans les limites (AzO*)" — (A70*)° sont si 
REVUE GÉNÉRALE DES SCIENCES, 1910, 
\ > 
H°0 H?S0* 
Fig. 2.— Diagramme, en coordonnées triangulaires, des degrés de nilration 
de la cellulose par les mélanges ternaires. 
de 20-60 °/, mo- 
léculaire; les ré- 
sultats obtenus 
ont 
vants : 
été les sui- 
Quantité de HAzO®. 20 30 40 50 60 0/, mol. 
0/0 d'azote dans la 
nitrocellulose . 13,21 13,34 43,38 13,41 13,09 
NZ x 10,64 10,82. 10,88.115:00 10,47 
Dans tous les cas, la nitrocellulose est tout à 
fait insoluble. 
L'autre série d'expériences a été faite sur là 
rangée de mélanges construits d’après la règle de 
Mendeléeff pour obtenir le pyrocollodion, c'est- 
à-dire avec le rapport moléculaire : 
2 HAzO3 E xHESO' + (x + 2)H°0. 
Tous les mélanges de cette sorte sont disposés 
sur la ligne avec même teneur en eau dans les 
50 °/, moléculaires. La a élé opérée 
pour sept mélanges en faisant varier x de 5 
jusqu'à 0,5, ou, en pour cent moléculaires de 
l'acide sulfurique, de 35,7 °/, H°*S0* jusqu'à 10 °,, 
HSO*. 
nitration 
BY 
