ALPH. MAILHE — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE MINÉRALE 
huile jaune pâle, à odeur piquante désagréable rap- 
pelant le chlorure de soufre. 
Cette huile, soumise à l'analyse, correspond au 
composé H°S". Sa densité à 15° est 1,496. Elle émet 
des vapeurs irrilantes, se congèle par refroidisse- 
ment en amas radiés fondant à 52°, en donnant un 
liquide incolore. Ce trisulfure d'hydrogène est très 
altérable au contact des alcalis et des autres agents 
de décomposition; il explose au contact d'alcool 
amylique. Les solutions sont assez stables dans 
l'éther, le benzène, le sulfure de carbone. 
Dans la distillation précédente, pendant le départ 
de l'hydrogène sulfuré, il passe un peu au-dessous 
de 70° un liquide jaune très pâle, mobile comme de 
l’eau, à odeur irritante. L'analyse a montré que 
c'était le composé IFS. C'est le composé de Saba- 
tier qu'ils ont isolé en évitant l'entrainement du 
soufre. Il est très inflammable et beaucoup plus 
facilement décomposable que le trisulfure. Il dis- 
tille cependant en partie inaltéré à 74-15° à la 
pression ordinaire. Sa densité est 1,376. Il prend 
naissance constamment lors de la distillation du 
bisulfure dans le vide. On à ainsi retiré de 100 cen- 
timètres cubes de polysulfure d'hydrogène brut, 
30 à 33 centimètres cubes de trisulfure H°$° et 10 à 
15 centimètres cubes de H°S°. 
Nous voilà done en possession de deux corps 
nouveaux bien définis : 1° le trisulfure H°$, ana- 
logue au trioxyde d'hydrogène H°0*, qui se forme- 
rait, d'après Berthelot, dans l'action à basse tem- 
pérature (— 12°) du permanganate de potassium 
sur l’eau oxygénée et qui se détruirait par échauf- 
fement de la liqueur; 2° le bisulfure d'hydrogène 
H°$°, analogue à H°0*°. 
Depuis les travaux de Salzer et Joly, on admet 
que l'acide hypophosphorique a pour formule 
P°O°H*. La préparation des quatre séries des sels de 
potassium et de sodium semble donner créance à 
cette constitution. Mais la connaissance d’un certain 
nombre d’autres sels de cet acide, savoir un cin- 
quième sel de potassium, un cinquième sel de 
sodium, faisait écrire cette formule d'une manière 
plus complexe. Il fallait élucider la question de 
savoir si l'on avait affaire à un acide tétrabasique 
ou à un acide pentabasique. La question semble 
avoir été résolue par Cornec, qui à étudié la conduc- 
tüibilité du sel neutre de sodium, et fait la cryoscopie 
de l’acide et de ses sels. On arrive à ce résultat 
qu'il faut conserver à l’acide hypophosphorique la 
formule P°O‘H*. 
Un grand nombre d'auteurs ont étudié le sous- 
oxyde de phosphore PO. Ce composé, qui serait dû 
à une destruction de l’oxyde phosphoreux P?0, sui- 
vant la réaction 2P°0 = P'0 + O, a été considéré 
par Michaelis comme l'anhydride de l'acide hypo- 
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phosphoreux, auquel il serait revenu par hydrala- 
ton de P‘O. Des travaux récents accomplis sur cel 
oxyde montrent que ce n’est pas un corps défini, el 
que ses propriélés sont identiques au phosphore 
rouge. Si le corps est soigneusement purifié, il y a 
plus de phosphore que celui qu'exige la formule 
P'O. Ce corps doit être rayé de la chimie. 
On sait que l'étude de l'acide monopersulfurique 
SO'H*, ou acide de Caro, est loin d’être complète. 
Baeyer et Villiger, qui ont fixé les conditions de 
formation de cet acide, lui ont attribué la formule 
SOI, et Armstrong la formule SO'H*. L'analyse 
des sels de cet acide ne permet pas de décider entre 
ces deux formules. Mais l'étude des combinaisons 
acylées, qui se comportent comme des peroxydes 
mixtes acylpersulfuriques et sont des acides mono- 
basiques, fait pencher vers la formule SO. La pré- 
paration de l'acide de Caro se fait en triturant 
20 grammes de persulfate d'ammonium avec 11 e.c. 
d'acide sulfurique concentré; en refroidissant le 
mélange, il se forme des prismes. Par addition à 
0° de l'acide de Caro à du chlorure de benzoyle, 
on obtient un dépôt cristallisé d'un sel neutre, peu 
coloré, de benzoylperoxysulfate de potassium, efflo- 
rescent dans le vide, qui à l'état sec détone par le 
simple frottement. Traité en solution éthérée par 
un alcali, il s'hydrolyse en fournissant de l'acide 
monopersulfurique et de l’aldéhyde benzoïque, 
selon la réaction : 
O.SO'H 
CSHSCO.OSOH + H.OH — | 
OH 
+ C'HSCOH. 
Au contraire, les acides le dédoublent en acide 
sulfurique et acide benzoïque : 
CSHSCO.OSOSH + H.OH — SOI  CH°COOH. 
De la même manière, le chlorure de sulfobenzène 
C'HSO*CI, ajouté à basse température au réactif de 
Caro en solution étendue, fournit de beaux prismes 
détonant par la chaleur ou par le frottement : 
CSHSSO?CI + SOSH? — HCI + CSHSO?.0.0S0H. 
Ce sel s'hydrolyse à la manière du précédent, en 
régénérant par les alcalis l'acide monopersulfurique 
SO'H”; par les acides, il donne de l'acide sulfurique. 
La composition et le poids moléculaire des deux 
sels acylés ainsi obtenus montrent bien que la for- 
mule de l'acide de Caro est SO'H° et qu'on doit le 
considérer comme dérivé de H°0* par remplacement 
d'un atome d'hydrogène par le résidu sulfoné SO'H. 
Nous devons signaler une réaction intéressante 
Oo 
obtenue par Briner et Wroczinsky en soumettant 
des gaz à l’action de hautes pressions. En compri- 
mant à 300 atmosphères, dans un tube en verre 
vert et à l’aide d’une pompe Cailletet, un mélange 
