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ALPH. MAILHE — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE MINÉRALE 
obtient le sulfate cuivreux SO'Cu*. Ce sel est immé- 
diatement décomposé par l'eau en cuivre et sulfate 
de cuivre: des traces d'humidité suffisent pour 
provoquer cette destruction. La réaction qui pro- 
duit le sulfate cuivreux est une réaction de double 
décomposition qui donne naissance à de l'oxyde de 
méthyle : 
SOL(CHP + Cu?0 — CH*.0.CHF + SO'Cu*. 
Depuis plusieurs années, M. Delépine étudie les 
métaux du platine, en particulier le platine et 
l'iridium. Cette étude a eu peut-être son point de 
départ dans ses travaux de Chimie organique. Il 
avait constaté que, dans les dosages d'azote par la 
méthode de Kjeldahl, la mousse de platine que l'on 
ajoute pour régulariser l'ébullition provoque des 
pertes d'ammoniac très fortes el mème totales. 
Ayant fait bouillir de l'acide sulfurique contenant 
du sulfate d’ammoniaque avec de la mousse de 
platine ou des feuilles de platine, il observa une 
perte d'azote d'autant plus grande que l'expérience 
était plus prolongée. Le platine n'ayant pas changé 
de poids, on avait affaire à une réaction cataly- 
tique qui faisait disparaitre l'azote sous forme de 
gaz : 
SOL (AZH*) + 2 SOU — A7 + 3S0? + 6 H°0. 
Il en résulte qu'il ne faut jamais utiliser le platine 
dans la méthode de Kjeldahl. 
Delépine, ayant traité le platine par l'acide sul- 
furique bouillant, constata que l'on peut dissoudre 
environ 2 grammes de platine dans 100 centimètres 
‘cubes d'acide. Le platineiridié à 10 °/, d'iridium est 
aussi attaqué très rapidement par l'acide sulfurique 
bouillant. En précipitant le platine de cette disso- 
lution par addition de sulfate d'ammoniaque, on 
obtient un liquide coloré en vert contenant tout 
l'iridium. Ce liquide, étendu de 1 à 2 volumes d'eau, 
fournit, au bout d'un temps variable avec la richesse 
en iridium, un dépôt de petits cristaux vert foncé, 
tandis que le liquide prend la teinte brun olivätre. 
Ce dernier, à son tour, laisse séparer, par addition 
d'alcool, un précipité floconneux qui est noir après 
dessiccation. Ni l'un, ni l’autre de ces deux corps 
ne précipitent par le chlorure de baryum. Ge sont 
des sels d'ammonium d'acides iridosulfuriques 
complexes. Delépine a essayé de préparer directe- 
ment ces composés, et d'obtenir en même temps 
les iridosulfates des différents métaux. 
Pour cela, il a fait bouillir une solution de 
3 grammes de chloroiridite d'ammonium IrCl 
(AzH'} dans 20 grammes d’eau, avec 50 c.c. d'acide 
sulfurique concentré. Il a obtenu un sel ammoniacal 
vert auquel il attribue la formule complexe : 
OH°)0H- 
IrZSOi— |(AzH. 
NSOi— 
En ajoutant un excès d'ammoniaque à ce sel 
vert, la teinte passe au rouge-brun et, par addition 
d'alcool, on obtient le sel rouge-brun de formul 
Ces deux sels correspondraient à deux acides, 
OU)? ” 
so! 
SO! 
Lune 
l'un formule), l'autre tribasique 
(2e formule). On passerait aisément du premier au 
bibasique (1" 
second par un excès de base, et du second au pre- 
mier par action d'un acide. Ce changement de 
(OH*)OH en (OH), ayant un hydrogène acide de 
plus que le premier, serait une véritable tautomérie 
minérale comparable aux transformations tauto- 
mères bien connues en Chimie organique, là où le 
milieu crée la fonetion. 
En versant à froid la solution d'iridodisulfate 
d’ammoniaque vert dans un excès d’une base, on 
obtient les iridodisulfates métalliques correspon- 
dants, sels rouges, du même type que le sel rouge 
ammoniacal et ayant la même constitution. 
En soustrayant à ces sels rouges une cerlaine 
quantité de base, à l'aide d’un acide, on obtient les 
sels verts, analogue à celui d'ammoniaque. 
Nous sommes done en possession de deux nou- 
velles classes de sels irido-sulfuriques, non précipi- 
tables par le chlorure de baryum; ces sels sont 
différents du sel vert-bleu obtenu par Lecoq de 
Boisbaudran en 1883 et qui est précipité par le 
chlorure de baryum. 
Enfin, dans la série de l'iridium, MM. Vèzes et 
Dufour ont préparé une autre série de sels com- 
plexes : les iridochloro-oxalates, par double décom- 
position entre le chloroiridile métallique et l'oxa- 
late correspondant. Il suffit de mélanger les 
solutions chaudes des deux sels et de laisser 
déposer. Ces sels, de formule : rCF(C°0"M".H°0 (où 
M est du potassium, argent, rubidium, sodium, 
lithium, ammonium, thallium), sont intermédiaires 
entre le chloroiridite métallique IrCFH° et l'irido- 
oxalate Ir(C0*)K°. En traitant l’irido-oxalate d'ar- 
gent IrCF(C'0‘)/Ag*.3H°0 par l'acide chlorhydrique, 
on obtient l'acide irido-oxalique IrCF(C*0*"H°.4H°0 
en aiguilles rouges arborescentes, agissant sur la 
lumière polarisée, très solubles dans l’eau et déli- 
quescentes. C'est un acide tribasique, qui fait efler- 
vescence avec les carbonates en donnant les irido- 
dichloro-oxalates. Cet acide est un exemple à ajouter 
à la liste, encore très restreinte, des corps minéraux 
qui agissent sur la lumière polarisée. 
D'autres travaux viendront bientôt s'ajouter à 
ceux-ci et compléteront d’une manière heureuse la 
chimie de l'iridium. 
Alph. Mailhe, 
Professeur-adjoint à la Faculté des Sciences 
de Toulouse. 
