LOUIS OLIVIER — ALEXANDRE ÉTARD 589 
il prit soin d'entrainer continüment dans un réfri- 
gérant, avec l'alcool en excès, l'amylène naissant. 
Une simple distillation séparait ensuite du produit 
le reliquat du générateur. L'auteur obtint ainsi à 
bas prix eten quantité considérable un mélange 
d'amylènes isomères, sensiblement exempts de 
polymérisation. La complexité de ce mélange cor- 
respond à celle de l'alcool employé. En toute évi- 
dence, ce procédé était susceptible de nombreuses 
applications. Le Bel et Greene en ont fait usage 
pour préparer bulylènes et propylènes. Il n'est 
point douteux qu'en maintes circonstances la tech- 
nique chimique ait profil à y recourir. 
$ 5. — Action du Brome sur les Alcools de la série 
grasse. 
Beaucoup plus tard, alors qu'il avait donné à ses 
travaux sur la formation des aldéhydes un dévelop- 
pement considérable, Étard eut l'idée d'étudier les 
phénomènes de substitution chez les corps où ils 
aboutissent à des fonctions aldéhydiques, et ce lui fut 
une occasion de constater à quel point, en science, 
nous vivons parfois sur des préjugés. En Chimie 
organique, des réactions observées sur un ou deux 
des premiers termes d’une série sont souvent 
tenues à priori pour communes à ces termes el à 
tous les autres. Selon sa remarque, il est à peine 
croyable que, jusqu'en 1892, date à laquelle il porta 
son attention sur ce sujet, les réactions du chlore 
et du brome sur l'alcool éthylique, qui donnent le 
chloral et le bromal, aient paru le modèle néces- 
saire de toutes les réactions des mêmes métalloïdes 
sur les autres alcools de la série saturée. L'expé- 
rience lui apprit, au contraire, que le produit de la 
réaction du brome sur l'alcool propylique est, non 
un tribromal, mais, si l'alcool est primaire, une 
aldéhyde bibromée, accompagnée d'acide bromhy- 
drique, qui éthérifie une partie de cet alcool. 
Si l'alcool est secondaire, c'est-à-dire isopro- 
pylique, l’action du brome donne du hromure 
d'isopropyle et de la fribromacétone à l'état de 
pureté. Il était particulièrement intéressant d'ob- 
tenir ainsi d'assez grandes quantités de ces sub- 
stances, parce qu'elles permettent de réaliser des 
synthèses organiques en fixant sur les molécules 
des groupes complexes à fonctions aldéhydiques 
et cétoniques. Tout en rectifiant une extrapolation 
abusive et en incilant, par suite, à des vérifications 
analogues dans tous les districts de la Chimie, ce 
beau Travail apportait donc à cette science de nou- 
veaux instruments de recherche. 
$ 6. — Constitution des Alcaloïdes vegétaux. 
Longtemps avant de poursuivre jusqu'à ce Lerme 
cet ensemble de recherches, Étard avait eu la bonne 
fortune d'aborder avec son maitre Cahours l'étudi 
d'un groupe de corps tout différent, celui des Alea- 
loïdes. Au début de sa carrière scientifique, il y à 
une trentaine d'années, les chimistes n'avaient su 
cette classe de substances que des vues étroitement 
limitées et, à beaucoup d'égards, incertaines, On 
savail que ces corps renferment, outre du carbone 
et de l'hydrogène, de l'azote et se comportent 
comme des bases. Ces deux faits avaient conduit à 
les rapprocher de l’'ammoniaque et à leur imposer 
le nom qu'ils portent encore aujourd'hui. Mais, 
quant à leur constitution, il était rare qu'on füt 
renseigné. Si quelques-uns de ces composés, telle la 
collidine, avaient livré le secret de ce que, faute 
d'un meilleur nom et sans être dupe de cette simple 
image, on appelle communément leur « structure », 
les aptitudes de combinaison de la plupart demeu- 
raient si mystérieuses que la place même de ces 
corps dans les cadres de la Chimie organique res- 
lait, en grande partie, indéterminée, 
1. Structure de la Nicotine. — En 1879, cette 
grande lacune de la science incita Cahours à entre- 
prendre l'étude de l’un des alcaloïdes les plus énig- 
matiques : la zicotine. Ce liquide n'avait, en effet, 
été rattaché à aucun groupe chimique défini. Pour 
cette recherche, Cahours s'adjoignit son jeune el 
déjà brillant élève Étard. Après quelques tâtonne- 
ments, les deux savants conslatèrent un fait qu'ils 
eslimèrent tout de suite gros de promesses : à tem- 
pérature élevée (140°), le soufre réagit sur la nico- 
tine ; il lui ravit : d'une part, de l'hydrogène, quise 
dégage sous forme d'acide sulfhydrique ; d'autre 
part, de l'hydrogène, du carbone et de l'azote qui 
lui demeurent associés en combinaison unique. Les 
expérimentateurs soumirent ce composé à une série 
de réactions qui décelèrent, autour du soufre, des 
groupements particuliers, débris probables de la 
molécule primitive. La désulfuration du nouveau 
corps avait done chance d’assembler ces fragments 
complexes sur le plan de la nicotine el de constituer 
ainsi une espèce chimique ne différant de celle-ci 
que par une moindre quantité d'hydrogène. Ainsi 
futeffectivement découverte l’isodiprridine ou nice- 
tyrine, C'HAZ, qui, par fixation de quatre atomes 
d'hydrogène, reproduisit la nicotine C"H'"Az°. 
Les auteurs allèrent plus loin : 
que la distillation sèche décompose partiellement 
cet alcaloïde et que, parmi les corps engendrés, se 
trouve, comme produit dominant, une collidine à 
cycle hexagonal en C° et Az, avec chaine propylé- 
nique. Ils relevèrent, d'autre part, que le sélénium 
se comporte à l'égard de la nicotine un peu autre- 
ment que son frère le soufre : 
ils reconnurent 
il lui enlève, sous 
Laiblin avait étudié l'acide 
avait pas décelé la constitution. 
nicolianique, mais n'en 
