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LOUIS OLIVIER — ALEXANDRE ÉTARD 
intervalles de température très rapprochés et entre 
des limites thermiques aussi éloignées que pos- 
sible l'une de l'autre, les conditions de solubilité 
d'une multitude de sels, minéraux et organiques, 
en solution saturée; et il entendait, de plus, déter- 
miner l'état des corps dissous à chaque stade de la 
dissolution. Deux mesures préliminaires lui pa- 
rurent nécessaires : 1° Perfectionner le mode de 
représentation des faits; 2° clarifier et enrichir la 
technique opératoire. 
1. Mode de représentation des faits. — Les 
tables des coefficients de dissolution dressées sous 
forme graphique depuis Gay-Lussac chiffraient en 
poids le pourcentage du corps dissous et du sol- 
vant. Aux sels peu solubles correspondaient des 
lignes assez nettes et de même allure, voisines de 
la droite; aux autres, des ares non définis et de 
courbures diverses, qui, tendant vers un terme 
lointain, eussent exigé, pour s'inscrire entre des 
limites thermiques suflisantes, des grandeurs 
d'échelle impraticables. Deux gros inconvénients 
en résultaient : la comparaison de lignes aussi dif- 
férentes devenait impossible; en outre, des seg- 
ments de ligne qui se confondaient sensiblement 
avec des droites appartenaient, en réalité, à des 
branches d'hyperboles, ce qui rendait illusoire 
toute induction fondée sur leur direction. En vue 
de parer à ces difficultés, Étard imagina, les tem- 
pératures continuant de s'inscrire en abseisses, de 
porter en ordonnées le pourcentage pondéral du 
corps dissous par rapport, non plus au solvant, 
mais à la solution saturée elle-même. Soit, à une 
certaine température, p le poids du sel dissous, 
r celui de la solution saturée, le pourcentage sera 
100 p D 
pP+T p+T 
faisait remarquer l’auteur, celle qui, dans l'acte de 
la dissolution, s'établit d'elle-même entre le sel et 
le solvant. À mesure, en effet, que le sel disparait 
dans le liquide, c'est, non plus dans le solvant pri- 
mitif, mais dans une solution graduellement chan- 
geante qu'il se dissout. Dans ces conditions, les 
graphiques de solubilité sont, comme va nous le 
montrer l'expérience, des droites dont l’inclinaison 
p 
PH T 
Si, pour simplifier la formule, on représente ce rap- 
port par b, et l'ordonnée de solubilité à l’origine 
par a, l'ordonnée générale est: yy = a + 6. Ce 
système offre done l'avantage d'exprimer une rela- 
tion naturelle, de comprendre tous les graphiques 
en un même tableau, sans changement d'échelle, 
de rendre ces graphiques comparables entre eux et 
très aisément calculables. 
- La relation est, en somme, comme le 
sur l'axe des abscisses dépend de la valeur 
2. Manuel opératoire. — Quant au manuel opéra- 
toire, il importait de le préciser par la critique des 
phénomènes qui se produisent au cours des mani- 
pulations. Très simple en son schéma, l'expérience 
se compliquait, en effet, dans le détail de l’exécu- 
tion, et de nombreuses causes d'erreur risquaient 
d'en vicier le résultat. Théoriquement, il convenait 
de mettre en présence le solvant et un excès de sel 
à une température connue, de facon à saturer le sol- 
vant, puis de procéder à l'analyse de la solution 
décantée et pesée. Répétée à intervalles thermiques 
très voisins entre la température la plus basse et la 
température la plus haute que l’on puisse atteindre, 
cette expérience fournirait, dans chaque cas d'um 
solvant et d'un sel déterminés, tous les éléments 
que le caleul exige pour construire, en quelque 
sorte point par point, le graphique cherché. Mais 
la prévention des refroidissements ou des échauf- 
fements des récipients au cours des dissolutions, 
la distribution uniforme de la température dans 
les mélanges, l'obtention de températures élevées 
avec indication exacte de leur valeur, l'élimination 
des perturbations dues à des condensations de 
vapeur dans le liquide qui, après avoir été porté à 
haute température sous pression, revient à la tem- 
pérature et à la pression ordinaires, l'appropriation 
de la nature chimique des vases à celle du contenu 
devaient être sévèrement codifiées. Etard se livra 
à ce travail préliminaire avec un soin scrupuleux, 
régla la forme, les dimensions, surtout l'épaisseur 
des éprouvettes à mélanges, le choix des bains 
réfrigérants ou caléfacteurs, la disposition des réci- 
pients affectés à ces derniers, et, enfin, inventa un 
tube recourbé et scellé, qui permet d'obtenir, à 
la température ordinaire et dans une même 
branche de l'instrument, l’ensemble du liquide et 
du sel qui ont formé à haute température et sous 
forte pression une solution saturée. Il rendit ainsi 
aussi exacts que possible et propres à une compa- 
raison ultérieure les résultats de toutes ses expé- 
riences. 
3. Sels étudiés. — Pour les solvants et les sels 
sur lesquels on peut opérer notablement au- 
dessous de zéro et à des températures élevées, il 
abaissa jusqu'à — 125° et poussa jusqu à + 330° 
les limites thermiques des observations. En solu- 
tion aqueuse, il étudia spécialement les Azotates et 
Chlorates, les Chlorures, Bromures et Iodures, les 
Sulfates, Séléniates et Chromates; en d'autres sol- 
vants (alcools, acétate d'éthyle, etc.) : les sels de 
Mercure et les sels de Cuivre; en certains liquides 
organiques : le Soufre et divers Corps organiques ; 
puis il s'occupa des solubilités des sels en mélange. 
4. Analyse des graphiques. Lois des phénomènes. 
— Ce grand travail l’amena à introduire dans la 
science des idées qui n'y avaient pas cours. Tout 
