LOUIS OLIVIER — ALEXANDRE ÉTARD 
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d'abord, il montra que, s'il y a des sels dont les 
solubilités eroissent en fonction de la température, 
d'autres existent dont les solubilités demeurent 
constantes entre des limites thermiques étendues ; 
et il établit que, chez les premiers, la gradation de 
la solubilité depuis sa valeur originelle est, sauf en 
certains points criliques dont nous parlerons 
bientôt, régulière. La droite qui l'exprime mène 
à un point limile de saturation qui coïncide avec la 
fusion ignée du sel pur. C'est là une loi très pré- 
cieuse, puisqu'elle révèle, conformément au pfes- 
sentiment de Lavoisier, un lien entre l'aptitude à 
la dissolution et l'aptitude à un changement d’étal. 
Une conséquence importante résulta de cette 
orientation des lignes de solubilité. La direction 
de ces graphiques permet, en effet, de trouver la 
limite à la solubilité de corps qui ne se liquéfient 
qu'au rouge vif. L'interpolation n'a aucune part à 
celle détermination, puisqu'elle est uniquement 
fondée sur une mesure physique, celle de la fusi- 
bilité. « Dans ce cas », faisait remarquer Étard, 
«il ne s'agit pas toujours d'une réalité objective, 
les solutions » aqueuses « devant passer avant 400° 
par la température du point critique de l'eau, mais 
de la limite vers laquelle tend une ligne expéri- 
mentalement observée ». 
Pour divers sels, il arrive cependant qu’en cer- 
tains points de l'échelle thermique, le graphique 
de solubilité, qui s'était montré rectiligne, change 
brusquement d'orientation, puis reprend une direc- 
tion droite. Considéré dans toute son étendue, il 
consiste alors en une ligne brisée dont les segments 
se raccordent entre eux par des angles vifs ou des 
coudes arrondis. Aux sommets de ces angles et à 
ces coudes correspondent respectivement des points 
ou espaces critiques de solubilité caractérisés, en 
fait, par un changement dans la constitution du 
. corps dissous. Étard découvrit ainsi, au sein même 
des dissolutions saturées, des phénomènes d'hydra- 
tation et de déshydratation graduelles des sels en 
fonction de la température. Ces modifications se 
produisent sous l'influence de très faibles variations 
de l’état thermique. L'ingénieux expérimentateur 
en prouva l'existence soit en réussissant à isoler 
du milieu saturé les sels ou les hydrates qui s'y 
étaient formés, soit en constatant, dans les mé- 
langes, des changements de coloration caractéris- 
tiques d'états particuliers d'hydratation des sels 
expérimentés. À la lempérature ordinaire et jus- 
qu'à + 30°, la solution aqueuse saturée d’iodure de 
cobalt à six équivalents d'eau (Col, 6H°0) est grenat 
et jusqu'à ce degré thermique la ligne de solubilité 
est une droite; au delà de 30° et jusqu'à près de 40°, 
la liqueur se teinte d’une nuance olive, et le gra- 
phique se relève en arc; après quoi, la liqueur, 
devenue franchement verte, conserve cette couleur, 
et le graphique est une droite. Or, la signification 
du changement de coloration est très netle : en 
dehors de toute solution, à l'état solide, Le sel à six 
équivalents d'eau est grenat; et, quant au sel qui 
donne la teinte verte à la solution, Etard réussit à 
l'isoler sous la forme d'un hydrale vert à quatre 
équivalents d'eau. Même observation sur la solu- 
elle est 
rose jusqu'aux abords de 40°, point jusqu'à l'ap- 
tion saturée du chlorure de la même base : 
proche duquel le graphique de solubilité est une 
droite ; elle devient violette jusqu'à 50°, alors que 
le graphique se courbe; puis elle passe au bleu, 
tandis que le graphique se poursuit en direction 
rectiligne. Ici encore la teinte rose et la teinte verte 
caractérisent deux états différents d'hydratation 
du sel. Pareillement, l'iodure de sodium à deux 
équivalents d'eau donre une droite continue de 
0° à 80°; puis en ce point le sel se déshydrate 
dans sa solution, et c’est alors un graphique recti- 
ligne de direction nouvelle qui se développe. Pour 
rendre sa démonstration plus saisissante, Étard 
tâächa de rendre perceptible à la vue la formation 
ou la dissociation des hydrates au sein même de la 
solution. Opérant sur le chlorure de strontium 
SrCE, 6H°0, il réussit à vorr et à ire voir la cause 
de la perturbation que la droite de solubilité de ce 
corps aceuse autour de 60°. « Avant 40° », dit-il, 
« sous le régime de la droite, les solutions ne 
déposent » par un faible refroidissement « que des 
dquilles » du sel à GH°O. « Entre 90° et 100°, elles 
ne déposent, par une légère chute de température, 
que des lamelles ayant l'aspect » du chlorure de 
baryum à deux équivalents d'eau. « Mais, entre 50° 
et 90°, dans la région où se produit le point culmi- 
nant entre deux courbures, on voi! se déposer à la 
1ois les deux hydrates », les uns en aiguilles et les 
autres en tables. L'auteur de ces belles expériences 
les varia de facons très diverses et en prenant pour 
matière des sels très différents. Dans tous les cas, 
les lignes de solubilité traduisirent, en leurs points 
singuliers, l'équilibre variable d'hydrates plus ou 
moins dissociés. 
Il rencontra des phénomènes du mème ordre 
chez les sels dont la solubilité en fonction de la tem- 
pérature peut être constante entre certaines limites, 
puis décroissante. Depuis longtemps, les chimistes 
savaient que, considérable à froid, la solubilité du 
sulfate de soude dans l’eau décroit quand la solu- 
tion s'échauffe. Mais cette anomalie, qu'ils n'avaient 
päs pu ne pas apercevoir parce qu'elle se passe aux 
températures usuelles, leur avait paru isolée et 
inexplicable. Opérant à des températures élevées, 
Étard montra qu'elle est la règle chez les sulfates 
et, en général, chez les sels d'acides bibasiques, et 
il en donna la raison : pour de très légères varia- 
tions thermiques, ces sels modifient leurs degrés 
