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LOUIS OLIVIER — ALEXANDRE ÉTARD 
d'hydratation. On peut n'introduire dans le solvant 
qu'un sel anhydre à l'état solide, et, à mesure qu'à 
partir d'un certain degré croit la température, voir 
la ligne de solubilité se prolonger parallèlement à 
l'axe des abscisses, puis enfin s'abaisser et rejoindre 
cet axe. Il se dépose alors, non pas un sel de nature 
chimique différente, mais un hydrate particulier : 
celui d'un isomère (probablement polymérique) du 
corps dissous. Tel est le cas du sulfate de manga- 
nèse. C'est ainsi que, pour un même sel déposé 
anhydre, on obtient parfois deux lignes de solu- 
bilité et même davantage. 
Alin de se rendre comple du degré de généralité 
de tous ces faits, l'auteur varia le plus possible ses 
expériences. Citons notamment celles où il prit 
pour solvant, non plus de l’eau, mais du sulfure 
de carbone et des liquides organiques de fonctions 
diverses, purs ou en mélange avec l’eau : alcool 
méthylique et eau, alcool éthylique absolu, alcool 
propylique, acétone, formiate et acétate d'éthyle, 
acide acétique dilué, éther ordinaire, butol, ete. Il 
y étudia la solubilité de divers chlorures, spéciale- 
ment du chlorure de mercure et du chlorure de 
cuivre. Il constata que, dans ces milieux, ces sels 
donnent lieu, entre certains degrés de tempéra- 
ture, à des solubilités constantes, comme dans le 
cas des sulfates et par le même mécanisme. En 
raison des dangers dont elles menacent continuel- 
lement l'opérateur et aussi des limites qu'imposent 
à ses expériences soit la bassesse des points d’ébul- 
lition de certains de ces liquides, soit leur décom- 
position aux températures élevées, les recherches 
sur ces solvants ne purent acquérir la même am- 
pleur que les précédentes. Elles témoignèrent 
néanmoins que les phénomènes y sont de même 
sens. 
Cet ensemble de résultats offrait un haut intérêt. 
Il contredisait formellement les idées déjà répan- 
dues par les physico-chimistes qui avaient espéré 
pouvoir créer par synthèse une théorie purement 
physique de la dissolution. Saisissant vite la portée 
doctrinale de ce désaccord, Étard s'employa immé- 
diatement à agrandir sa découverte par une minu- 
üieuse analyse des faits qu'il avait reconnus. « Au 
sein d'une solution saturée », écrivait-il en 41899, 
« non seulement l'eau est saturée de sel, mais 
encore le sel » est saturé « d'eau, comme dans un 
composé défini, et de faibles influences peuvent 
rompre l'équilibre établi, faire passer de l’eau d'une 
solution, qui devient déshydratante, à une autre. 
C'est ainsi que les solutions » aqueuses « saturées 
de chlorure de calcium ou de chlorure de magné- 
sium, bien qu'ayant pris autant de dissolvant que 
possible lors de leur formation, tendent à en 
prendre encore et peuvent déshydrater d'autres 
liquides saturés ». L'auteur signalait là une chimie 
spéciale aux échanges de eau de dissolution, qui. 
selon sa remarque, n'avait encore fait l'objet d’au- 
cune étude. « Les solutions roses, Iméme diluées, 
de chlorure de cobalt à six équivalents d'eau pas- 
sent immédiatement, à froid, à la teinte bleue des 
sels anhydres par l’action d'une solution saturée 
froide de magnésium ou de calcium. A froid, 
les solutions, concentrées ou non, de chlorure de 
baryuim sont complétement. précipitées par celles 
de chlorure de calcium à saturation. Le chlorure de 
calcium dissous prend l’eau qui tenait en solution 
le chlorure de baryum à «deux équivalents d’eau, 
el celui-ci se dépose. En dehors des actions chi- 
iniques ordinairement en jeu, deux sels de même 
série, qui ne sauraient réagir » l'un sur l’autre, 
« se précipilent ainsi à titre de solutions comm 
des combinaisons faisant la double décomposition : 
« CaCl2,6 H?O + Aqg)+ ..... :BaCEË,2 H°0 + Ag! = 
— | CaCI£, 610 + Ag + Ag']-+ BaCI?,2 1120 ». 
Pour étudier ces transports d'Aqgua, Étard exa- 
mina le cas des solutions aqueuses saturées de 
deux sels. Il choisit divers couples, el notamment 
le couple chlorure de potassium KCI et chlorure 
de sodium NaCl, sels réputés inactifs à l'égard lun 
de l’autre. Il trouva que, ia solubilité de chacun 
d'eux étant rectiligne, leur somme est aussi formée 
de droites ou de segments droits. Dans les régions 
thermiques où, selon Ja nature des sels, leurs 
droites varient en sens inverse, il y a compensation 
pour la somme, laquelle demeure rectiligne. 
Il ne paraît pas exagéré de dire que tout un cha- 
pitre de la science chimique naissait de ces fines 
observaiions. 
Si l’on veut bien remarquer qu'elles s'étendirent 
sur une échelle thermique d’une extrême ampleur, 
qu'elles portèrent sur un nombre considérable de 
sels et sur des solvants très variés, que, notam- 
ment dans le cas des sels à solubilité constante ou 
décroissante en fonction de la température, comme 
sont les sulfates en solution aqueuse et divers sels 
en solution organique, il réussit à obtenir des 
ligues de solubilité complète, suivant le sel depuis 
le point de congélation du mélange jusqu'à son 
point d'insolubilité, on accordera, sans doute, aux 
lois d'Étard un haut degré de généralité. Il ne les 
estimait pas, néanmoins, suffisantes pour établir 
théorie valable de la dissolution saturée, 
puisque, dans l’état actuel de la science, les varia- 
lions d'hydratation ou de dissociation électroly- 
lique du sel, qui modifient la composition des 
mélanges, ne peuvent être prévues. 
une 
$ 2. — Dissolution des Anélectrolytes. 
Alin de réduire ces incertitudes, il imagina de 
considérer le cas où les deux éléments de la solu- 
