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PIERRE SALET — SPECTRES MULTIPLES ET VARIATIONS SPECTRALES 
spectres continus produits par un phénomène pure- 
ment thermique, on risque sans doute d'arriver à 
des résultats inexacts; il y a cependant une ten- 
tative d'explication, puisqu'on cherche à ramener 
des phénomènes inconnus à des lois connues; 
mais. si l'on est obligé d'admettre que le pouvoir 
absorbant varie avec la température suivant une 
loi arbitraire, cela revient à dire que, parmi les 
différentes conditions physiques, on attribue spé- 
cialement la variation spectrale à la température. 
De plus, une fonction varie, en général, progres- 
sivement avec sa variable indépendante ; aussi 
cette considération du pouvoir émissif, qui passe 
par des maxima à certaines températures, con- 
corde assez mal avec les changements de spectre 
qui se font parfois très brusquement. 
Ce sont ces changements rapides qui ont en- 
gagé à chercher la cause des spectres mul- 
tiples dans un changement analogue aux transfor- 
mations chimiques, qui s'opèrent brusquement à 
une température donnée, et c'est cette idée qui à 
donné naissance à la théorie de la dissociation que 
nous allons examiner maintenant. 
Il 
L'idée que les spectres doubles sont dus à un 
état allotropique des molécules, mais non à leur 
décomposition, a été énoncée d’abord par Plücker 
et Hittorf'. L'idée que le spectre de bandes est dû 
à la molécule et le spectre de lignes à l’atome a été 
émise pour la première fois en 1875". Dans le cas 
de l'iode, notamment, cette idée a été confirmée 
par le changement de densité de vapeur avec la 
température. Lockyer admit que les molécules 
peuvent être dissociées et que cette dissocia- 
lion est la cause des variations spectrales. Il 
montra que la chaleur fait apparaître les raies du 
spectre de lignes d'un élément dans son spectre 
cannelé de basse température; de même, la chaleur 
fait apparaître les lignes des éléments constituants 
dans le spectre de bandes d'un corps composé. 
Lockyer en conclut très justement « qu'il est aussi 
logique de nier l'existence du composé que celle de 
différents degrés de complexité moléculaire ». 
L'existence des spectres multiples s'explique 
donc facilement par une dissociation moléculaire. 
Lockyer étendit ensuite cette idée à beaucoup 
d'autres variations spectrales. Une de ses expé- 
riences les plus célèbres, connue sous le nom 
d'expérience des raies courtes et longues, montre 
que les conditions physiques du centre de l’are 
font apparaître certaines raies ; Lockyer admit 
que ce fait est produit par une dissociation et 
4 Phil. Trans., 1865. 
# G. Sacer : Congrès de Nantes. 
Î 
que cette dissociation a pour cause la chaleur. 
Il est à remarquer que, si l'on opère sur un mé- 
lange, on n'obtient pas les raies courtes caracté- 
ristiques du centre de l'arc; la production de ces 
raies n'est donc pas une simple question de tem- 
pérature, puisqu'on ne peut invoquer aucune action 
chimique qui ait pu la faire varier. C'est pour 
échapper à cette difficulté que fut créée la théorie 
dite « théorie des chocs moléculaires », d'après 
laquelle les raies courtes ne pourraient être don- 
que par le choc de molécules de même 
nature, tandis que les autres pourraient être pro- 
duites par le choc de molécules de nature différente. 
Il est clair que c’est encore là une hypothèse qui 
explique à la fois trop et pas assez et qui n'avance 
pas beaucoup notre connaissance du phénomène. 
Lockyer étudia ensuite le spectre de l'étincelle 
électrique et, dans une série d'expériences remar- 
quables, montra l'apparition dans ce spectre de 
certaines lignes qu'il appela les raies renforcées. 
Il admit que ces raies sont dues à une dissocia- 
tion, et que cette dissociation est encore produite 
par la chaleur. 
Aujourd'hui, il est difficile d'affirmer avec certi- 
tude que les raies renforcées sont l'indice d'une 
température très élevée. On a trouvé parfois ces 
raies dans des flammes, et même elles disparais- 
saient quand la température augmentait(Hemsaleeh 
et de Watteville); on les à vues dans l'arc élec- 
trique (Fabry et Buisson), et mème elles sont 
apparues en placant l’are dans l'eau, ce qui sans 
doute n’augmentait pas la température (Hartmann 
et Eberhard). 
En général, comme nous le disions plus haut, 
les phénomènes des spectres de lignes semblent de 
moins en moins assimilables à des phénomènes 
thermiques. Sans doute, l'expérience de King tend 
à prouver que le spectre du sodium est purement 
thermique; mais pour les gaz, en lout cas, on n'a 
pu produire un spectre de lignes par une élévation 
de température, et une expérience due à Hittorf 
montre que la chaleur semble, au contraire, empé- 
cher ces spectres de se produire. Remarquons, de 
plus, que les spectres semblent parfois rester très 
constants malgré les variations de température; le 
sodium, par exemple, donne les mêmes raies depuis 
quelques centaines de degrés jusqu’à la tempé- 
rature des étoiles; on ne voit pas certaines raies 
dans la flamme de Bunsen, simplement à cause de 
la faiblesse de la lumière; l'oxygène liquéfié donne 
les bandes de l'oxygène gazeux (Liveing et Dewar); 
l’eau donne les mêmes bandes infra-rouges à l’état 
de glace qu'en vapeur à 100° (Saunder). L'attribu- 
tion des variations spectrales à la chaleur est donc 
hypothétique, et il se peut bien plutôt que cette 
variation soit due à la décharge; on ne peut done 
nées 
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