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P. DUTOIT — LA VOLUMÉTRIE PHYSICO-CHIMIQUE 
placent sur des droites ou des courbes, caractéris- 
tiques pour chaque opération, et qui peuvent pré- 
senter un ou plusieurs points d’inflexion. L'absceisse 
de chacun de ces points d'inflexion fournit un 
résultat analytique; elle représente le volume du 
réactif titré qu'il a fallu ajouter à un volume donné 
de solution pour produire une réaction intégrale. 
Avec le dispositif le plus simple, la précision 
réalisée dans les titrations est de 0,5 °/, environ. 
La solution à analyser (40-80 c.c.) est introduite 
dans une cuve (fig. 1) munie d'électrodes, platinées 
ou massives suivant les cas, et d’un thermomètre 
sensible divisé en di- 
xièmes. La tempéra- 
ture du liquide sera 
maintenue constante, 
à 0°,1, pendant la 
durée de la titration, 
ce qui s'obtient sans 
difficulté en adoptant 
une température légè- 
rement supérieure à 
celle de la chambre et 
en réchauffant la cuve 
à la main lorsque c’est 
nécessaire. Le réactif 
est introduit par l'ou- 
verture latérale à; il 
est mesuré par une 
burette de 1 à 2 centi- 
mètres cubes, divisée 
en 1/109, et du type de 
la figure 2. La lecture 
du niveau du liquide 
dans la burette peut 
être garantie à 0,002 
centimètre cube lors- 
que les burettes ont 
élé calibrées dans des 
conditions qui seront celles des expériences”. 
Après chaque addition de réactif, la cuve est 
agitée pour assurer le mélange, puis replacée sur 
les godets à mercure qui assurent le contact élec- 
trique. La détermination de la conductibilité se fait 
par la méthode de Kohlrausch, avec l'appareil 
ordinaire du commerce. Il est trop connu pour qu'il 
soit nécessaire d’insister, sauf peut-être en ce qui 
concerne la bobine d'induction, car larapidité et la 
précision de l'opération dépendent beaucoup de la 
qualité du son que produit l'interrupteur. 
Les trois facteurs qui déterminent la précision 
des résultats sont : la température, la mesure des 
volumes, la détermination de la conductibilité. 
Fig.1.— Cuve à électrodes pour 
la mesure des conductibilités 
des solutions à analyser. 
! La quantité de liquide restant adhérent aux parois est 
plus constante si l'on prend soin de laver de temps en 
temps la burette avec de l'acide acétique concentré. 
Chaque dixième de degré provoque une différence 
de conductibilité — done une erreur — de 0,2 °/, 
environ. La position de l'index sur le fil calibré d’un 
mètre estobtenue à1/2millimètre près, même pardes 
débutants. Chaque 1/2 millimètre d'écart provoque 
une erreur de 0,2°/, également. Enfin la mesure des 
volumes est affectée d'erreurs variant de 0,2 à 0,6 °/ 
environ, suivant la quantité de réactif ajouté. 
L'erreur totale qui affecte chaque détermination 
de conductibilité sera donc, au maximum, la somme 
de ces différentes erreurs, soit 0,7 à 1 °/,. En géné- 
ral, elle est inférieure. 
On ne peut pas songer à diminuer les erreurs des 
mesures du volume par l'emploi de burettes de plus 
grandes dimensions, l’expé- 
rience montrant qu'il faut que 
le réactif soit 50 à 100 fois 
plus concentré que la solution 
à analyser. À une augmenta- 
tion du volume de la burette 
doit donc correspondre une 
augmentation du volume du 
liquide à analyser. Mais il n’y 
a intérêt à augmenter le vo- 
lume de la cuve à résistance 
que si l’on adopte en même 
temps un dispositif permet- 
tant d'assurer une tempéra- 
ture constante à + 0°,01 près. 
Les conditions de l'expérience 
sont alors changées ; la mé- 
thode perd son caractère de 
simplicité et de rapidité, elle 
devient plus rigoureuse et 
permet de fixer des rapports 
analytiques avec une grande 
précision. Toutes les analyses 
mentionnées dans cet exposé ont été effectuées 
sans thermostat, avec les petites cuves et les 
burettes de 1 à 2 c.c.; leur précision moyenne, de 
0,5 à 0,8 °/,, correspond largement à ce que l’on 
obtient par les procédés volumétriques ordinaires. 
Les réactions dont le point final est indiqué net- 
tement par la courbe des conductibilités sont les 
neutralisations (saturations), les déplacements, les. 
précipitations, enfin quelques réactions donnant 
lieu à la formation de complexes solubles. Il est 
probable que plusieurs des réactions utilisées en 
oxydimétrie, en iodométrie ou en chlorométrie, ou 
basées sur les mêmes principes, pourront égale- 
ment être suivies par les conductibilités. 
Fig. 2. — Burctte pour 
la mesure des réactifs. 
II. — COURBES DE NEUTRALISATION. 
L'étude des courbes de neutralisation, c'est-à-dire 
des courbes qui relient les points représentatifs de 
