P, DUTOIT — LA VOLUMÉTRIE PHYSICO-CHIMIQUE 
la conductibilité lorsque la titration est une neulra- 
lisation, est déjà ancienne. Kohlrausch, puis D. 
Berthelot (1891) ont signalé la forme qu'affectent 
ces courbes suivant la nature des acides et des 
bases en examen. De nombreux travaux ont paru 
sur le sujet dans ces dernières années”, Cela me 
permettra d'être bref et de me borner à reproduire 
les principaux types de ces courbes. 
A. Neutralisation d'un acide fort monobasique 
par une base forte, ou vice versa (fig. 3, courbe 
A'!'BC). Les portions AB et BC sont des droites 
parfaites en solution diluée. L'angle ABC a la même 
ouverture, quelle que soit la nature des acides forts, 
lorsque ceux-ci sont titrés par un même aleali. Il 
est d'autant plus aigu que la conductibilité limite 
de l’aleali réactif 
est plus faible. 
B. Neutralisa- 
tion d’un acide 
faible par une 
base forte, ou 
d'une base faible 
par un acide fort 
(fig. 3, courbe 
ABC). Les por- 
tions AB et BC 
sont des droites 
en solution di- 
luée. Cependant, 
chez les acides 
{ou les bases) 
très faibles, l’an- 
gle ABC est rem- 
placé par une 
courbe continue. 
C. Neutralisation d'acides de forces différentes 
pär une base forte, ou vice versa (fig. 3). Les 
courbes AB, A'B, A"B, AB représentent le passage 
d’un acide très faible à un acide fort. On réalisera 
ce passage soit en neutralisant des acides de force 
très différente à même concentration (acides bo- 
rique, acétique, glycolique, chlorhydrique, par ex.), 
soit en neutralisant un acide faible à des dilutions 
de plus en plus grandes. La courbe ABC se rap- 
proche de celle de l'acide acétique N/10 par la 
soude 10 N; la courbe A'BC représente la neutrali- 
sation de l'acide acétique N/1000 par la soude N/10 
et enfin la courbe A"B se rapproche de celle de 
l'acide acétique N/20.000 par la soude N/200. 
D. Neutralisation d'un mélange à parties égales 
d'un acide fort et d'un acide faible (fig. 4). La force 
de l'acide — qui est proportionnelle à sa conducti- 
bilité — se lit à chaque instant de la neutralisation 
Fig.3.— Courbes de neutralisation des 
acides de force différente par une base 
forte. 
4 Voir en particulier : Dusoux : Thèse Lausanne, 1908; 
Tarez et RoEMER : Zeit. f, physik. Ch.,t, LXUII, 1908; Mro- 
LATI : Zeit. f, anorg. Ch., 1. XXII, etc. 
par la différence des abscisses de la courbe AB el 
de la droite OB. Une chute brusque dans la force 
de l'acide indique la fin de la neutralisation de 
l'acide fort. Cette interprétation graphique n'est 
pas tout à fait rigoureuse, mais suffit en pratique 
lorsque la différence de force des deux acides est 
grande. 
Les acides dibasiques se comportent toujours 
comme des mélanges de deux acides monobasiques 
de force très différente, et de proportions naturel- 
lement égales. On les reconnaitra facilement à cette 
caractéristique. 
La liste de ces exemples pourrait être allongée : 
les neutralisations d'acides forts ou faibles par une 
base faible, celle des mélanges de plusieurs acides 
de force différente, des acides tribasiques, etc., 
fournissent des 
courbes tout 
aussi caracté- C 
ristiques. Dans A 
tous les cas, le 
dernier point 
d'inflexion cor- 
respond à la fin 
de la satura- 
tion. 
En pratique 
la détermina- 
tion des cour- 
bes de neutra- 
lisation estune © 
opération qui 
demande d’au- 
tant plus de 
temps que les courbes s'écartent davantage de 
droites; il faudra généralement 8 à 10 points 
représentatifs pour les tracer. Ces titrations ne sont 
donc pas parmi les plus rapides qui se puissent 
effectuer par la méthode des conductibilités (elles 
demandent 40 à 15 minutes); elles ne remplaceront 
les opérations courantes avec indicateurs colorés 
que lorsque cette dernière méthode est en défaut. 
Voici quelques-uns de ces cas : 
a) Titration de solutions très diluées. Avec les 
conductibilités, le point final est aussi net, sinon 
davantage, en solution très diluée qu'en solution 
concentrée. Il est encore possible de titrer avec une 
absolue précision des solutions N/40.000 en acides, 
ce qui correspond à l'acidité de l’eau distillée ordi- 
naire des laboratoires. Les colorés 
cessent pratiquement d'être utilisables à de pa- 
reilles dilutions. 
b) Titration d'acides ou de bases très faibles. 
Des acides aussi faibles que les phénols, l'acide 
borique, ou des bases aussi faibles que la pyridine, 
ne se laissent pas titrer avec les indicateurs colorés, 
Fig. 4. — Neutralisation d'un mélange 
a parties égales d’un acide fort et d’un 
acide faible, 
indicateurs 
