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ou bien la titration est compliquée et souvent dou- 
teuse. Par les conductibilités, ces substances se 
laissent titrer avec autant de précision que les 
acides ou bases forts. La méthode n'est en défaut 
que lorsque le sel formé par la neutralisation est 
trop fortement hydrolysé. Tant que l’hydrolyse ne 
dépasse pas 10 à 20 °/,, la titration est possible, 
mais le point d'inflexion est remplacé par une 
courbe continue : il faut l’interpoler en prolongeant 
les parties droites de la courbe. 
ce) Titration de mélanges d'acides ou d'acides po- 
lybasiques. Lorsqu'il y à intérêt, pour l'analyste, à 
posséder sur la solution acide en examen des ren- 
seignements autres que la seule concentration molé- 
culaireenacides, 
Neutralisation de l'acidite la méthode des 
vo/atile par la potasse 5 0 
conductibilités 
est un guide ex- 
cellent. Une 
courbe du type 
de la figure 3 
(ABC) indique 
toujours un ou 
plusieurs acides 
monobasiques 
forts; une cour- 
be du type ABC 
(même figure) ne 
se retrouve que 
pour des acides 
très faibles, etc. 
gues 
Conductibilités électri 
Même lorsqu'il 
s'agit d'un mé- 
Hem KOH & 6 re 
lange de plu- 
Fig. 5. — Courbe de neutralisation sieurs acides de 
du distillat du vin. forces différen- 
tes, un opérateur 
habitué le reconnaitra souvent du premier coup 
d'œil et appréciera qualitativement leurs propor- 
tions et leur nombre, tant que celui-ci ne dépasse 
pas 3. 
Le calcul permet aussi, dans les cas simples, de 
reconnaitre s'il s'agit d'un acide dibasique ou d'un 
mélange d'acides fort et faible, et, dans ce dernier 
cas, donnera la proportion des deux acides. 
A titre d'exemple, mentionnons la neutralisation 
du distillat du vin, qui renferme des acides acétique 
et sulfureux. L'abscisse du point B (fig. 5) repré- 
sente la quantité d’alcali nécessaire à la neutralisa- 
tion des deux acides ; tandis que l’abscisse des pre- 
miers points d’inflexion représente la moitié de 
l'aleali nécessaire pour saturer l’acide sulfureux. 
Ce dernier acide, dibasique, se comporte lui-même 
comme un mélange d'acides forts et faibles. 
Les mélanges d'acides organiques font quelque- 
fois exception à ces règles, le caleul et l'observation 
P. DUTOIT — LA VOLUMÉTRIE PHYSICO-CHIMIQUE 
ne conduisant pas à des courbes identiques. L'étude 
de ces cas spéciaux n’a pas encore été publiée, et 
ce n'est pas ici le lieu de l’approfondir. 
III. — COoURBES DE DÉPLACEMENT. 
Les courbes de déplacement sont celles que l'on 
obtient lors- 
que le réactif 
déplace la 
substance que 
l'on veut do- 
ser. Ainsi 
l'addition de 
soude ou de 
potasse caus- 
tiqueàuneso- À 
lution dechlo- 
rure d'ammo- 
nium déplace 
l’ammonia- 
que; celle d’a- 
cide chlorhydrique à une solution d’acétate de 
soude déplace l'acide acétique, etc. 
Au point de vue théorique, ces courbes se traitent 
comme les courbes de neutralisation. Il s'agit tou- 
jours de la répartition d’un acide entre deux bases, 
ou vice versa. Les courbes de déplacement rentrent 
dans deux types, suivant la force de l’acide ou de 
la base déplacés. 
Quand ceux-ci sont extrêmement faibles, la 
« courbe » est formée de deux parties droites. 
La figure 6 
représente 
un cas de ce 
genre : le dé- 
placement de 
la pyridine 
par la soude 
caustique de 
l’acétate de 
pyridine. 
La figure 7 
représente 
un second ty- 
pede courbe: 
le dépiace- 
ment par la 
soude de 
l'ammonia- 
que du chlorure d’ammonium. La répartition de 
l'acide chlorhydrique entre l’ammoniaque et la 
soude ne s'effectuant pas intégralement sur l’alcali 
le plus fort, la courbe de déplacement est formée 
de deux droites, reliées par une partie incurvée. Le 
point théorique correspondant au déplacement 
(e 
Fig. 6. — Courbe de déplacement de la 
pyridine de l'acétate de pyridine par la 
soude caustique. 
oO 
Fig. 7. — Courbe de déplacement par la 
soude de l'ammoniaque du chlorure 
d'ammonium. 
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L 
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