P. DUTOIT — LA VOLUMÉTRIE PHYSICO-CHIMIQUE 
de la courbe avant et après l'inflexion. Cette règle 
est une des plus importantes; elle montre que la 
méthode des conductibilités permet d'utiliser, pour 
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Fig. 11. — Courbe de précipitation avec un précipité 
légèrement soluble, 
des analyses volumétriques, des précipités légère- 
ment solubles qui ne conviendraient pas pour des 
analyses gravimétriques. 
g) La netteté du point d'inflexion dépend encore 
des propriétés adsorbantes du précipité et de la 
vitesse de précipitation. 
Tous les précipités sont plus ou moins adsor- 
bants; ils semblent l'être d'autant plus que leur 
solubilité est faible. On reconnaitra qu'il y à adsor- 
ption lorsque, après chaque addition de réactif, la 
conductibilité variera irrégulièrement avec le temps. 
Les courbes sont alors mal définies; leur point 
d'inflexion, peu net, ne correspond pas exactement 
à la fin de la réaction; la titration exacte n’est pas 
possible. Ce cas se présente généralement dans la 
précipitation des hydroxydes, sulfures, ferrocya- 
nures et quelquefois des carbonates. 
Les dosages par précipitation que nous avons 
étudiés jusqu'ici sont ceux des métaux alcalino- 
terreux, du plomb, de l'argent, du zinc, du cad- 
mium, du chrome, comme bases, et ceux des chlo- 
rures, bromures, iodures, cyanures, sulfocyanates, 
sulfates, carbonates, oxalales, benzoates, chroma- 
tes, phosphates, fluosilicates, tartrates, ete., comme 
acides. 
Les résultats de quelques-uns de ces dosages sont 
assez intéressants pour mériter d'être brièvement 
résumés. 
on 
2. — Résultats des dosages. 
a) Métaux alcalino-terreux. — Isolément, les 
métaux de ce groupe se laissent titrer facilement. 
Le calcium : 1° comme oxalate, par un oxalate 
alcalin (Li, Na ou même K); cette litration est une 
des plus sensibles; les points représentatifs se 
placent sur deux droites parfaites; 2° comme sul- 
% 
679 
fate, par le sulfate de lithium, en présence de deux 
volumes d'alcool; ce dosage est un peu moins 
précis que le précédent; l'addition d'alcool trans- 
forme les droites courbes légèrement 
en con 
vexes par rapport à l'axe des abscisses; 3° comme 
carbonate, par un carbonate alcalin, en présence 
d'ammoniaque; c'est la titration la moins exacte el 
la plus lente, à cause des propriétés adsorbantes de 
CaCO*. 
Le strontium : 
mate de lithium, en présence d'un volume d'alcool 
4° comme chromale, par le chro- 
(excellent); 2° comme oxalate, en présence d'acide 
acétique; 3° comme sulfate, en présence d'un 
volume d'alcool; 4° comme carbonate, en présence 
de AzH° et d'alcool. Cette dernière titration est de 
nouveau la plus lente et la moins exacte. 
Le bar pui : 1° comme sulfate, par LiS0*, en pré- 
sence de 1/2 volume d'alcool lorsque la solution 
est très diluée; 2° comme chromate, par LiCrO‘; 
3° comme fluosilicate, par le fluosilicate de cuivre, 
en présence d'un volume d'alcool en opérant lente- 
ment ; 4° comme carbonate. Ces quatre titrations 
sont excellentes; la dernière est toujours la moins 
précise, mais les résultats sont cependant meilleurs 
que lorsqu'il s'agit des carbonates de caleium et de 
strontium. ; 
Les solutions contenant les métaux alealino- 
terreux à doser peuvent être très diluées; elles 
ne devront en tous cas pas contenir plus de 3 à 
4 grammes (de métal) par litre. Les substances 
étrangères ne sont pas nuisibles tant que leur pro- 
portion n’est pas trop forte. 
La séparation des trois métaux du troisième 
groupe est également possible par titrations. Le 
Conductibrilité électrique 
cm Réactif 
Fig. 12. — Courbes de précipitation d’un mélange de sels 
alcalino-terreux (Ba, Sr, Ca). 
point de départ de ces analyses sera, presque tou- 
jours, un mélange des carbonates obtenus par 
| précipitation de la liqueur filtrée du deuxième 
groupe, par le carbonate d'ammoniaque. Les carbo- 
